МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПРОПИОНОВОЙ, -МОНОХЛОРПРОПИОНОВОЙ (-МХП)
И ,-ДИХЛОРПРОПИОНОВОЙ (,-ДХП) КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 30 марта 1988 г. N 4587-88
     
     
     Основные физико-химические свойства веществ приведены в таблице 19.
     
     

Таблица 19

Физико-химические свойства веществ

     
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Токсическое действие пропионовой кислоты проявляется в изменении функционального состояния центральной нервной системы. Вдыхание паров -монохлорпропионовой и ,-дихлорпропионовой кислот вызывает функциональные изменения центральной и вегетативной нервной системы, картины переферической крови, функции печени.
     
     ПДК пропионовой кислоты в воздухе 20 мг/м, -монохлорпропионовой кислоты - 2 мг/м,,-дихлорпропионовой кислоты - 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в воду.
     
     Нижний предел измерения пропионовой кислоты в хроматографируемом объеме раствора 0,012 мкг, -МХП - 0,006 мкг, ,-ДХП - 0,01 мкг.
     
     Нижний предел измерения пропионовой кислоты в воздухе 2 мг/м, -МХП - 1 мг/м, ,-ДХП - 1,6 мг/м (при отборе 6 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций пропионовой кислоты в воздухе от 2 до 80 мг/м, -МХП - от 1 до 20 мг/м, ,-ДХП - от 1,6 до 24 мг/м.
     
     Измерению не мешают хлор, хлористый водород, фенол, треххлористый фосфор.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 60 мин.
     
     

Приборы, аппаратура и посуда

     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Хроматографическая колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Вакуумный насос.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Водяная баня.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 2 и 10 мл.
     
     Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-80Е, диаметром 120 мм.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     Пропионовая кислота, ч., перегнанная.
     
     -Монохлорпропионовая кислота, ч., перегнанная.
     
     ,-Дихлорпропионовая кислота, ч., перегнанная.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74, ч.д.а.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95%-ный или технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Муравьиная кислота, ГОСТ 5848-73, ч.д.а.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч.
     
     Силикон ХЕ-60 - жидкая фаза.
     
     Хроматон N-AW-ДМСS, фракция 0,2-0,25 мм - твердый носитель.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами. Вместо сжатого воздуха можно пользоваться воздухом от компрессора СО 7А.
     
     Основной стандартный раствор пропионовой кислоты с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг в  100 мл дистиллированной воды. Срок хранения 15 дней в холодильнике.
     
     Основной стандартный раствор -монохлорпропионовой кислоты  с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в 100 мл дистиллированной воды. Срок хранения 15 дней в холодильнике.
     
     Основной стандартный раствор ,-дихлорпропионовой кислоты с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в 100 мл дистиллированной воды. Срок хранения 15 дней в холодильнике.
     
     

Отбор пробы воздуха

     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 1 мл воды. Для измерения 1/2ПДК пропионовой кислоты достаточно отобрать 1,2 л воздуха, -МХП кислоты - 6 л воздуха, ,-ДХП кислоты - 2 л воздуха. При определении всех кислот из одной пробы при их совместном присутствии достаточно отобрать 6 л воздуха. Пробы хранятся 15 дней в холодильнике.
     
     

Подготовка к измерению

     Приготовление сорбента. Жидкую фазу ХЕ-60 в количестве 10% от массы носителя растворяют в хлороформе, этим раствором заливают хроматон N-AW-ДМСS, смесь нагревают на водяной бане до полного испарения растворителя.
     
     Приготовление хроматографической колонки. С помощью вакуумного насоса заполняют колонку и кондиционируют в токе газа-носителя при повышении температуры от 50 до 150 °С без подключения к детектору в течение 20 часов.
     
     Для увеличения чувствительности измерения пропионовой кислоты рекомендуется подавление активных центров носителя путем введения в линию газа-носителя паров муравьиной кислоты. Для этого ее наливают в поглотительный сосуд Зайцева с укороченной внутренней трубкой, включают перед входом в колонку и пропускают газ-носитель над поверхностью кислоты.
     
     Количественный анализ веществ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов.
     
     Градуировочные растворы пропионовой кислоты с концентрацией от 12 до 480 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора пропионовой кислоты водой.
     
     Градуировочные растворы -МХП кислоты с концентрацией от 6 до 120 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора -МХП кислоты водой.
     
     Градуировочные растворы ,-ДХП кислоты с концентрацией от 10 до 150 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора ,-ДХП кислоты водой.
     
     Для определения -МХП и ,-ДХП кислот предварительно проводят их этерификацию. С этой целью в пробирки с пришлифованными пробками наливают по 1 мл каждого градуировочного раствора, сюда же вносят по 1 мл этилового спирта, затем осторожно по стенке приливают по 1 мл серной кислоты, закрывают, перемешивают и оставляют на 25 мин. Для экстракции образовавшегося эфира в пробирки приливают по 3 мл гексана, встряхивают 3 раза по 1 мин, после разделения слоев, верхний слой сливают в выпаривательную чашку. Таким образом проводят еще 3 экстракции гексаном, все экстракты объединяют и выпаривают растворитель в ротационном испарителе до объема 0,5 мл. Полученный экстракт сливают в пробирку со шлифом, объемом 2 мл, и доводят до 1 мл гексаном. Для анализа берут 1 мкл раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

          
     Наряду с пиками анализируемых веществ и гексана, на хроматограмме выходит, как примесь, пик воды с временем удерживания 4 мин.
     
     Измеряют площадь пика и строят градуировочные кривые, выражающие зависимость площади пика (мм) от количества компонента (мкг).
     
     Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
     
     Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
     
     

Проведение измерения

     При определении пропионовой кислоты 1 мкл водного раствора пробы вводят через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца. На записанной хроматограмме вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     
     Затем, для определения -МХП и ,-ДХП кислот проводят этерификацию этой же пробы способом, описанным выше, и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану 1 мкл полученного раствора. По записанной хроматограмме вычисляют площадь пиков и по градуировочному графику находят количество измеряемого компонента (мкг).
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию компонента "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание компонента в хроматографируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).


     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные и дополненные
технические условия, выпуск N 10): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988