МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗИНА
И ЭТИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ
ДЛЯ ОТБОРА ПАССИВНЫХ ДОЗИМЕТРОВ*

______________
     * Методика применяется для определения среднесменных концентраций бензина и этилацетата в воздухе рабочей зоны
     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4474-87
     
     

Таблица 4

     
Физико-химические свойства веществ

     
     
     Бензин легко летучая жидкость, без цвета с желтоватым оттенком, нерастворим в воде, растворим в ацетоне, уксусной кислоте и других органических растворителях. Этилацетат - бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом, нерастворим в воде, растворим в спирте и др. органических растворителях.
     
     Бензин обладает наркотическим действием, оказывает влияние нa центральную нервную систему, вызывает головную боль, дерматиты. Этилацетат раздражает слизистые оболочки дыхательных путей, глаз.
     
     В воздухе вещества находятся в виде паров.
     
     ПДК бензина 100 мг/м, этилацетата 200 мг/м.
     
     

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор пробы проводят с концентрированием на твердый сорбент.
     
     Нижний предел измерения бензина в хроматографируемом объеме 0,03 мкг, этилацетата - 0,1.
     
     Нижний предел измерения бензина в воздухе 5,2 мг/м (при экспозиции пассивного дозиметра в течение всей смены) этилацетата - 12,3.
     
     Диапазон измеряемых концентрация бензина в воздухе 5,2-1039 мг/м, этилацетата 12,3-738 мг/м.
     
     Измерению не мешают ацетон, бензол.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения (включая отбор проб) около 9 часов.
     
     

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Пассивный дозиметр ПД-1 (рис.4).
     
     Хроматографические колонки стальные (2 м х 0,3 см).
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75 с пришлифованными пробками, вместимостью 5 мл.
     
     Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.
     
          

Рис.4 Пассивный дозиметр - ПД-1

          
     1. Общий вид в  разрезе
     
     2. Верхняя крышка (фольгированный материал)
     
     3. Мембрана (фильтр "красная лента")
     
     4. Вкладыш картонный для адсорбента
     
     5. Подложка под адсорбент (фильтр из стекловолокна ФСВ-А)
     
     6. Нижняя крышка (фольгированный материал)
     
     7. Адсорбент (активированный уголь марки БАУ)
     

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ

     
     Этилацетат МРТУ 6-09-6515-70.
     
     Бензин БР-1, ГОСТ 443-73.
     
     Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Насадка хроматографической колонки: 10% полиэтиленгликоля 20М на инертоне NAW фракция 0,25-0,3 мм (готовая).
     
     Сорбент в пассивном дозиметре - активный уголь марки БАУ ГОСТ 6217-52 (фракция 0,5-1,0 мм), обработанный ацетоном, отмытый дистиллированной водой и прокаленный при 250 °С в токе инертного газа.
     
     Фильтры обеззоленные "Красная лента" ТУ 6-09-1678-77, использование в пассивном дозиметре в качестве мембраны.
     
     Фильтр стекловолокнистый аналитический ФСВ-А.
     
     Фольгированный материал.
     
     Газообразные азот ГОСТ 9293-79; водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.
     
     Стандартный paствор бензина N 1. В мерную колбу, вместимостью 25 мл вносят 5-10 мл спирта и взвешивают. Добавляют 1-2 капли бензина, вторично взвешивают и доводят до метки спиртом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают его содержание в 1 мл раствоpa. Pacтвор устойчив в течении 3 суток.
     
     Стандартный раствор бензина N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.
     
     Аналогичным образом готовят стандартные растворы этилацетата в спирте.
     
     

ОТБОР ПРОБ ВОЗДУХА

     
     Пассивный дозиметр укрепляется на спецодежде работающего на уровне груди.  Отбор  роб проводится в течение всего рабочего дня.
     
     Срок xpaнeния проб 1 сутки.
      
     

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

     
     Перед заполнением насадкой, хроматографическую колонку промывают бензином, ацетоном, эфиром и продувает сухим воздухом или азотом. Затем заполняют насадкой с помощью вакуума и механической вибрации.
     
     Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30-40 мл/мин), при отключенном детекторе, постепенно поднимая температуру от 40 до 110 °C со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 10-12 часов, после чего прибор готов к работе. Градуировочные растворы бензина с концентрацией от 0,03 до 0,3 мг/мл и этилацетата от 0,1 до 0,3 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этанолом.
     
     1 мкл градуированного раствора вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
     
     На основании полученных хроматограмм строят градуировочные графики зависимости высоты пиков бензина и этилацетата (см) от количества компонента (мкг). График строят по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
          

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ СМЕСЕЙ И АНАЛИЗИРУЕМЫХ ПРОБ

     Температура колонки 60 °С.
     
     Температура испарителя 125 °С.
     
     Скорость потока газа-носителя 30 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 350 мл/мин.
     
     Скорость движения диаграммной ленты 20 мм/час.
     
     Время удерживания бензина - 0 мин. 47 с.
     
     этилацетата - 2 мин. 38 с.
     
     спирта - 4 мин. 12 с.
     
     

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

     
     По окончании отбора активный уголь, заполняющий дозиметр, пересыпают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 1 мл этилового спирта. Выдерживают в течение 5 мин при периодическом встряхивании. В этих условиях коэффициент десорбции бензина и этилацетата равен 0,96.
     
     При определении бензина и этилацетата в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца вводят 1 мкл исследуемого раствора. Затем записывают хроматограмму и измеряют высоту пиков и по градуировочному графику находят количество бензина и этилацетата в анализируемом растворе.
     
     

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

     
     Концентрацию бензина и этилацетата в  мг/м () вычисляют по формуле:
     

     
      - средняя концентрация бензина и этилацетата в воздухе, мг/м;
     
      - количество бензина и этилацетата, поглощенного на сорбенте за время, мкг;
     
      - скорость поглощения бензина пассивным дозиметром - 12,02 см/мин, этилацетата - 16,94 см/мин;
     
      - время экспозиции дозиметра, мин.     
     
     

Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988