МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
3,3-ДИМЕТИЛБУТАНОНА-2 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 11 декабря 1987 года N 4443-87
     
     

     
     3,3-диметилбутанон-2 (пинаколин).
     
     Пинаколин - бесцветная жидкость с резким запахом, плотность 1,02 г/см, хорошо растворим в большинстве органических растворителей, в воде при 15 °С - 2,44%. Т106 °С, Т52,6 °С. В воздухе присутствует в виде паров.
     
     Пинаколин оказывает слабое местно-раздражающее действие на кожу и слизистую оболочку глаз, обладает слабой кумуляцией.
     
     ПДК в воздухе 20 мг/м.
     
     

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

     Определение основано на взаимодействии пинаколина с 2,4-динитрофенилгидразином с образованием гидразона, который при взаимодействии с раствором щелочи дает соединение, окрашенное в красно-винный цвет, и последующем измерении окрашенного продукта реакции при 440 нм.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор.
     
     Нижний предел содержания пинаколина в объеме анализируемого раствора 10 мкг.
     
     Нижний предел измерения пинаколина в воздухе - 5 мг/м (при отборе 10 л).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 5,0 до 40 мг/м.
     
     Определению мешают органические соединения, содержащие карбонильную группу.
     
     Граница суммарной погрешности измерения в воздухе не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения 70 мин, включая отбор проб 20 мин.
     
     

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

     Спектрофотометр
     
     Аспирационное устройство
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 25, 100 мл
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1; 1 и 2 мл с делениями 0,001; 0,01 и 0,02 мл
     
     Посуда лабораторная согласно ГОСТ 1770-74
     
     Баня водяная
     
     Насос водоструйный
     
     Термостат водяной УТ-15
     
     Пробирки с пришлифованной пробкой, ГОСТ 10515-75 емкостью 10 мл
     
     

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ

     Пинаколин.
     
     Стандартный раствор N 1; в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл этилового спирта, очищенного от карбонильных соединений и взвешивают. Добавляют 3-4 капли пинаколина, взвешивают и доводят объем до метки этиловым спиртом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мг/мл.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом, очищенным от карбонильных соединений.
     
     Растворы при хранении в холодильнике устойчивы в течение двух недель.
     
     Спирт этиловый - ректификат, по ГОСТ 5963-67* может содержать карбонильные соединения, в частности, ацетон.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - примечание .
          
     Этиловый спирт очищают от карбонильных соединений добавлением к 500 мл спирта 2 г активированного угля и 2 капель насыщенного раствора KMnO с последующим кипячением с обратным холодильником на водяной бане в течение 15 минут. Спирт охлаждают и фильтруют. Добавляют 2 г 2,4-динитрофенилгидразина, 5 капель концентрированной соляной кислоты и кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 2-х часов. Затем спирт отгоняют и хранят в склянке из темного стекла. Спирт, очищенный от карбонильных соединений, сохраняется при температуре +4 °С в течение месяца в склянке из темного стекла.
     
     2,4-динитрофенилгидразин, ТУ 6609-2016-64, насыщенный раствор.
     
     2,4-динитрофенилгидразин предварительно перекристаллизовывают из этилового спирта, очищенного от карбонильных соединений. Для этого 10 г 2,4-динитрофенилгидразина насыпают в стакан емкостью 100 мл, наливают 50 мл очищенного спирта, помещает в водяную баню, нагревают до кипения при периодическом помешивании стеклянной палочкой до полного растворения осадка. Затем горячий раствор быстро отфильтровывают, стакан с раствором помещают в кристаллизатор со льдом. Выпавшее при кристаллизации вещество отделяют от маточного раствора путем фильтрования под вакуумом. Отфильтрованные кристаллы высушивают на воздухе.
     
     Готовят насыщенный раствор реактива, растворяют 1 г в 100 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение двух недель.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, плотность 1,19.
     
     Калий марганцевокислый, по ГОСТ 20490-75, ч.д.а.
     
     Гидроокись калия, ч.д.а., ГОСТ 4203-65, 10% раствор.
     
     Раствор KOH готовят растворением 10 г щелочи в колбе емкостью 100 мл в 20 мл дистиллированной воды, раствор до метки доводят этиловым спиртом, свободным от карбонильных соединений. В случае образования мути раствору дают отстояться и для работы используют раствор щелочи, который может храниться неограниченное время.
     
     

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

     Воздух в количестве 10 л аспирируют со скоростью 0,5 л/мин через два последовательно соединенных поглотительных прибора с 5 мл этилового спирта в каждом. Поглотительные сосуды охлаждают смесью "Лед+соль".
     
     Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха.
     
     Пробы хранятся в.холодильнике в течение 5 дней.
     
     

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

     Градуировочные растворы готовят согласно таблице, растворы устойчивы в течение 0,5 часа.
     
     

Таблица 3

     В мерные колбы на 25 мл отбирают согласно таблице аликвоты стандартного раствора N 2, приливают этиловый спирт, 0,05 мл концентрированной соляной кислоты, 1 мл 2,4-динитрофенилгидразина, помещают в термостат с температурой 50 °С на 30 минут.
     
     По истечении 30 мин колбы вынимают, охлаждают, прибавляют в каждую по 7 мл раствора щелочи и доводят до метки дистиллированной водой. Полученный винно-красного цвета раствор фотометрируют через 3 минуты на спектрофотометре при длине волны =440 нм до истечения 15 мин. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемое вещество.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). Проверка графика проводится 1 раз в месяц.
     
     

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

     Растворы в поглотительных сосудах перемешивают, смывая адсорбированное вещество со стенок входной трубки этим же раствором с помощью резиновой груши, и переносят в мерную пробирку с пришлифованной пробкой. Поглотительные приборы ополаскивают небольшим количеством спирта и сливают в ту же мерную пробирку так, чтобы объем экстракта был 10 мл. Для анализа отбирают по 2 мл в мерные колбы на 25 мл. Анализ проводят так же, как при построении градуировочного графика. Оптическую плотность полученного анализируемого раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе. Количественное содержание пинаколина в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

     Концентрацию пинаколина "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание пинаколина в анализируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).


     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник. Вып. 22/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988