МУК 4.1.1216-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Измерение концентраций Амидосульфурона в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-07-01

     
     
     1. Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (чл.-кор. РАМН, проф. В.Н.Ракитский, проф. Т.В.Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А.Тимирязева (проф. В.А.Калинин, к.хим.н. Довгилевич А.В.); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
     
     2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
     
     3. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     4. ВВЕДЕНЫ с 1 июля 2003 г.
     
     5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: AgrEvo (Германия).
     
     Торговое название: ГРОДИЛ (СЕКАТОР).
     
     Название действующего вещества по номенклатуре ИСО: Амидосульфурон (Ное 075032).
     
     Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК:
     
     3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(N-метил-N-метилсульфонил-аминосульфонил)-мочевина.
     
     Структурная формула:
     
     

     
     
     Эмпирическая формула: CHNОS.
     
     Молекулярная масса: 369,41.
     
     Тонкий порошок белого цвета, частично агломерированный в мелкие комки, со слабо кисловатым запахом.
     
     Температура плавления: 158-163 °С.
     
     Давление паров при 20 °С: 1,3х10 Па
     
     Хорошо растворим в дихлорметане (6,9 г/л), ацетоне (8,1 г/л), этилацетате (3,0 г/л), мало растворим в метаноле (0,87 г/л), толуоле (0,256 г/л), изопропаноле (0,099 г/л), практически не растворим в гексане (0,001 г/л); растворимость в воде (в мг/л): 3,3 (рН 3), 9 (рН 5,8) и 13500 (рН 10).
     
     Не стабилен в кислой среде. Период полураспада в воде при рН 5, 7, 9 составляет 33,9; 365; 365 дней, соответственно.
     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика:
     
     Острая пероральная токсичность: ЛД для мышей и крыс - более 5000 мг/кг,
     
     Острая дермальная токсичность: ЛД для крыс - более 5000 мг/кг,
     
     Острая ингаляционная токсичность: ЛК для крыс - более 1,8 мг/л воздуха.
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны при применении - 1,0 мг/м;
     
     Область применения препарата: ГРОДИЛ, СЕКАТОР (амидосульфурон) - послевсходовый гербицид на посевах зерновых (пшеницы, ячменя, ржи, овса, риса), а также льна и посадках картофеля.
     

2. Методика измерения концентраций Амидосульфурона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип методики

     
     Методика основана на определении амидосульфурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрирование аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, симм-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)

     
     Число параллельных определений - 6.
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5 нг.
     
     Предел обнаружения в воздухе - 0,25 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,25-2,0 мг/м.
     
     Среднее значение определения - 94,3%.
     
     Стандартное отклонение (S) - 3,0%.
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,23%.
     
     Доверительный интервал среднего - 3,16%.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.
     

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 2,0 л/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 300 мл ацетонитрила, прозрачного при 238 нм, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 100 мл метанола и 600 мл 0,005 М раствора ортофосфорной кислоты, фильтруют, дегазируют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ системой ацетонитрил-метанол-0,005 М ортофосфорная кислота (300-100-600, по объему) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизацию базовой линии (5-15 мин).
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Стандартный раствор амидосульфурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более 10 дней.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл амидосульфурона, соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1). Растворы немедленно после приготовления помещаются в холодильник, где хранятся не более суток.
     

2.5.4. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора амидосульфурона с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации амидосульфурона в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 2-3 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 10 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п.2.5.1) и анализируют по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
     Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором Shimadzu (Япония).
     
     Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм.
     
     Температура колонки: комнатная.
     
     Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол 0,005 М ортофосфорная кислота (300:100:600, по объему).
     
     Скорость потока элюента: 1 мл/мин.
     
     Рабочая длина волны: 238 нм.
     
     Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу.
     
     Объем вводимой пробы: 20 мкл.
     
     Неподвижная фаза: Hipersil ODS, зернением 5 мкм.
     
     Время выхода амидосульфурона: около 12 мин.
     
     Альтернативная неподвижная фаза: Lichrosorb RP-8, зернением 5 мкм.
     
     Время выхода амидосульфурона: около 15 мин.
     
     Линейный диапазон детектирования: 5-40 нг.
     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2,0 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание амидосульфурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание амидосульфурона в пробе воздуха, мг/м;
     
      - высота пика стандарта, мм;
     
      - высота пика образца, мм;
     
      - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), л.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами, сжатыми газами.
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
     

5. Разработчики

     
     Калинин В.А., профессор, к.с-х.н.; Довгилевич Е.В., к.б.н.; Калинина Т.С., к.с-х.н.; Довгилевич А.В., к.х.н., Устименко Н.В., к.б.н.
     
     Московская сельскохозяйственная академия имени К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.
Выпуск 2. Часть 1. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004