МУК 4.1.1669-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Спектрофотометрическое измерение
массовых концентраций этил-6-[(гидроксимино)метил]-3-пиридинкарбонат
("5-этоксикарбонилпиридин-2-альдоксим", "оксимоэфир")
в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ ГУП" (В.П.Жестков, А.П.Крымов, В.Ф.Алещенко, Л.И.Крымова).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.   
       
     

1. Область применения

     Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание оксимоэфира в диапазоне массовых концентраций 1,5-30,0 мг/м.
     
     

2. Характеристика вещества

     2.1. Структурная формула.     
     

     2.2. Эмпирическая формула CHNО.
     
     2.3. Молекулярная масса 194,21.
     
     2.4. Регистрационный номер CAS отсутствует.
     
     2.5. Физико-химические свойства.
     
     Оксимоэфир - мелкокристаллический порошок бежевого цвета с температурой плавления 127-133 °С. Нерастворим в воде, растворим в 1 н водном растворе соляной кислоты, метиловом спирте, ацетоне, метилене хлористом.
     
     Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.
     
     2.6. Токсикологическая характеристика.
     
     Оксимоэфир - полупродукт производства карбоксима. Является малоопасным и практически нетоксичным веществом. Обладает слабым раздражающим действием на кожные покровы и слабой кумулятивной активностью.
     
     Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) оксимоэфира в воздухе рабочей зоны 3,0 мг/м.
     
     

3. Погрешность измерений

     Методика обеспечивает выполнение массовых концентраций измерений оксимоэфира с погрешностью, не превышающей ±14,0%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

4. Метод измерений

     Измерения массовых концентраций оксимоэфира выполняют методом спектрофотометрии.
     
     Метод определения основан на способности растворов оксимоэфира в 1 н водном растворе соляной кислоты поглощать УФ-излучение.
     
     Измерение проводят при длине волны 253 нм.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания оксимоэфира в анализируемом объеме пробы - 10,0 мкг.
     
     Нижний предел измерения массовой концентрации оксимоэфира в воздухе - 1,5 мг/м (при отборе 7,0 дм воздуха).
     
     Определению оксимоэфира не мешают гидроксиламин соляно-кислый, калий углекислый.
     
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы,
реактивы, растворы

     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
          

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

          
     Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими, метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в данном разделе.
     
     

6. Требования безопасности

     6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
     
     6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

7. Требования к квалификации операторов

     К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.
     
     

8. Условия измерений

     8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
     
     8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.     
     

9.1. Приготовление растворов

     9.1.1. Основной стандартный раствор оксимоэфира с массовой концентрацией 500 мкг/см готовят растворением 0,0526 г вещества в 1 н водном растворе соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см. Раствор используют свежеприготовленным.
     
     9.1.2. Стандартный раствор оксимоэфира N 1 с концентрацией 100 мкг/см готовят разбавлением 20 см основного стандартного раствора 1 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе, вместимостью 100 см. Раствор используют свежеприготовленным.
     
     9.1.3. Стандартный раствор оксимоэфира N 2 с концентрацией 10 мкг/см готовят разбавлением 10 см стандартного раствора N 1 1 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см. Раствор используют свежеприготовленным.
     
     9.1.4. Приготовление 1 н водного раствора соляной кислоты. В мерную колбу, вместимостью 1000 см приливают 800 см дистиллированной воды, добавляют 82,2 см концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19 г/см), доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 30 суток.
          

9.2. Подготовка прибора

     Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
          

9.3. Установление градуировочной характеристики

     Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы оксимоэфира, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии согласно табл.1.
     
     

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении оксимоэфира

     
     
     Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.
     
     Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 253 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания оксимоэфира (мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае изменений условий анализа, после ремонта прибора.     
     

9.4. Отбор проб воздуха

     Воздух с объемным расходом 1,0 дм/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения ОБУВ следует отобрать 7,0 дм воздуха. Пробы можно хранить в химических бюксах с пришлифованными крышками в течение двух недель.
     
     

10. Выполнение измерения

     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной крышкой вместимостью 25 см, приливают 5 см 1 н водного раствора соляной кислоты и оставляют на 10 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и повторно обрабатывают 5 см 1 н водного раствора соляной кислоты, фильтр снова тщательно отжимают и удаляют. Оба раствора сливают в мерную колориметрическую пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 см и доводят 1 н водным раствором соляной кислоты до метки. Степень десорбции вещества с фильтра 97%.
     
     Оптическую плотность измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 253 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
     
     Количественное определение содержания оксимоэфира проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

11. Вычисление результатов измерений

     Массовую концентрацию оксимоэфира (, мг/м) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание оксимоэфира в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранного для анализа (дм) и приведенного к стандартным условиям (см. прилож.1).
     
     

12. Оформление результатов анализа

     Результат количественного анализа представляют в виде: , мг/м, . Значение , мг/м, где  - характеристика погрешности.
     
     

13. Контроль погрешности методики КХА

     Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
     Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - .     
     

13.1. Оперативный контроль погрешности

     Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
     
     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента () до массовой концентрации исходной рабочей пробы () - общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения - и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза, -  и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
     

,

где  - результат анализа рабочей пробы;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
     
      - величина добавки анализируемого компонента;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности
     

 (мг/м).

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
     

,

где  - результат анализа рабочей пробы;
     
      - результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
     
      - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы
     

 (мг/м).

     
     При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива  выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     

14. Нормы затрат времени на анализ