ГОСТ 27997-88

Группа С19

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

     
     
КОРМА РАСТИТЕЛЬНЫЕ

     
Методы определения марганца

     
Vegetable feeds. Methods for determination of manganese

     
     
ОКСТУ 9709

Дата введения 1990-01-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Государственным агропромышленным комитетом СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     С.Г.Самохвалов, канд. с.-х. наук (руководитель темы); Н.А.Чеботарева, канд. биол. наук; Г.И.Горшкова; В.А.Чуйков, канд. биол. наук; Х.К.Худякова, канд. биол. наук
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.12.88 N 4538
     
     3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
     
     4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
     
     6. ПЕРЕИЗДАНИЕ
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на корма растительного происхождения и устанавливает атомно-абсорбционный и фотометрические методы определения в них массовой доли марганца.
     
     

1. ОТБОР ПРОБ

     
     Отбор проб - по ГОСТ 1721, ГОСТ 1722, ГОСТ 7194, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 27262.
     
     

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

     
     Метод основан на сравнении поглощения резонансного излучения свободными атомами марганца, образующимися в пламени при введении в него растворов золы кормов и растворов сравнения с известной концентрацией марганца. При использовании пламени воздух-пропан-бутан влияние сопутствующих элементов устраняют, вводя в растворы избыток стронция.
     
     2.1. Аппаратура, материалы и реактивы
     
     2.1.1. Для подготовки проб к испытанию и их минерализации применяют:
     
     измельчитель проб растений ИПР-2, соломорезку ИСР-1;
     
     сушилку проб кормов СК-1 или шкаф сушильный лабораторный с погрешностью поддержания температуры не более 5 °С;
     
     мельницу лабораторную МРП-2;
     
     сито с круглыми отверстиями диаметром 1 мм, изготовленное из стали или алюминия;
     
     ступку фарфоровую с пестиком;
     
     весы лабораторные 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104*;
_______________
     * С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).
     
     печь муфельную, обеспечивающую поддержание температуры 525 °С с погрешностью не более 25 °С;
     
     щипцы для тиглей муфельные;
     
     баню водяную;
     
     стеклянные или пластмассовые банки вместимостью 250 см с плотно закрывающимися пробками или крышками;
     
     тигли фарфоровые низкие N 4 по ГОСТ 9147;
     
     стекла часовые диаметром 5 см;
     
     палочки стеклянные оплавленные;
     
     воронки стеклянные лабораторные диаметром 36-56 мм по ГОСТ 25336;
     
     пробирки градуированные со шлифом вместимостью 20 см по ГОСТ 25336;
     
     штатив для пробирок;
     
     бюретки с краном 2-го класса точности вместимостью 50 см или дозаторы агрессивных жидкостей вместимостью 2 и 5 см с погрешностью дозирования не более 2%, выполненные из материалов, не загрязняющих раствор марганцем;
     
     кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:1 и 1:10 по объему;
     
     воду дистиллированную по ГОСТ 6709.
     
     2.1.2. Для определения марганца в растворе золы применяют:
     
     весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104;
     

     атомно-абсорбционный спектрометр С-302, С-112 или С-115;
     
     лампу с полым катодом для определения марганца ЛСП-1 или ЛТ-2;
     
     компрессор воздушный мембранный производительностью не менее 20 дм/мин при давлении не менее 300 кПа;
     
     ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457 или пропан-бутан бытовой в баллоне;
     
     колбы мерные с пришлифованными пробками 2-го класса точности вместимостью 50, 100 и 1000 см по ГОСТ 1770;
     
     пробирки со шлифом вместимостью 10-20 см по ГОСТ 25336;
     
     пипетку 2-го класса точности вместимостью 5 см или дозатор той же вместимости с погрешностью дозирования не более 1%, выполненный из материалов, не загрязняющих раствор марганцем;
     
     бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 50 см или дозатор вместимостью 5 см с погрешностью дозирования не более 1%, выполненный из материалов, не загрязняющих раствор марганцем;
     
     бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 10 см и пипетку градуированную 2-го класса точности вместимостью 10 см;
     
     стакан из термостойкого стекла по ГОСТ 25336 вместимостью 1000 см;
     
     кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:40 по объему;
     
     кислоту серную по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:4 по объему;
     
     натрий сернистокислый по ГОСТ 195, ч.д.а., раствор с массовой долей 10%;
     
     калий марганцовокислый, стандарт-титр (1/5 KМnO)=0,1 моль/дм (0,1 н.);
     
     стронций хлористый 6-водный по ГОСТ 4140, ч.д.а.;
     
     воду дистиллированную по ГОСТ 6709.
     
     Примечание. Допускается использовать аппаратуру, мерную посуду и другие средства измерения, имеющие такие же или лучшие метрологические характеристики.
     
     
     2.2. Подготовка к испытанию
     
     2.2.1. Подготовка проб к испытанию
     
     Среднюю пробу сена, силоса, сенажа, соломы, зеленых кормов измельчают на отрезки длиной 1-3 см; корнеплоды разрезают на пластинки (ломтики) толщиной до 0,8 см. Методом квартования выделяют часть средней пробы, масса которой после высушивания должна быть не менее 100 г. Высушивание проб проводят в сушильном шкафу при температуре 60-65 °С до воздушно-сухого состояния.
     
     После высушивания воздушно-сухую пробу размалывают на лабораторной мельнице и просеивают через сито. Остаток на сите измельчают ножницами или в ступке, добавляют к просеянной части и тщательно перемешивают.
     

     Подготовленные для испытания пробы хранят в стеклянной или пластмассовой банке с крышкой в сухом месте.
     
     2.2.2. Приготовление раствора марганца массовой концентрации 1,1 мг/см (раствор А)
     
     Содержимое одной ампулы стандарт-титра для приготовления раствора марганцовокислого калия помещают в стакан из термостойкого стекла вместимостью 1000 см, приливают примерно 500 см дистиллированной воды и 50 см разбавленной 1:4 серной кислоты.
     
     Раствор нагревают до температуры 40-50 °С, перемешивают стеклянной палочкой до растворения навески и обесцвечивают, прибавляя небольшими порциями раствор сернистокислого натрия. Обесцвеченный раствор кипятят до исчезновения запаха сернистого газа. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранят не более 1 года. В случае образования осадка раствор заменяют свежеприготовленным.
     
     2.2.3. Приготовление раствора марганца массовой концентрации 200 мкг/см (раствор Б)
     
     В мерную колбу вместимостью 50 см с помощью градуированной пипетки помещают 9,1 см раствора А, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:40, и перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес. Допускается приготовление смешанного раствора марганца, меди, цинка, железа.
     
     2.2.4. Приготовление растворов сравнения
     
     В мерные колбы вместимостью 100 см из бюретки вместимостью 10 см наливают указанные в таблице объемы раствора Б, доводят до меток соляной кислотой, разбавленной 1:40, и тщательно перемешивают. Растворы сравнения готовят в день проведения испытаний. Допускается приготовление смешанных растворов марганца, меди, цинка, железа.
     
     

     
     
     2.2.5. Приготовление раствора хлористого стронция
     
     30,4 г 6-водного хлористого стронция растворяют примерно в 500 см дистиллированной воды, приливают 82 см концентрированной соляной кислоты, доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 дм и тщательно перемешивают. Раствор содержит 10 г стронция в 1 дм.
     
     2.3. Проведение испытания
     
     2.3.1. Озоление растительного материала и растворение золы
     
     В тигле взвешивают с погрешностью не более 0,02 г навеску испытуемой пробы, подготовленной по п.2.2.1, массой 2 г. Тигель помещают в холодную муфельную печь и повышают температуру до 250-300 °С. После прекращения выделения дыма температуру печи поднимают до (525±25) °С и ведут прокаливание в течение трех часов. Затем тигель охлаждают, золу смачивают несколькими каплями дистиллированной воды и из бюретки или дозатором приливают 2 см соляной кислоты, разбавленной 1:1. Тигель помешают на кипящую водяную баню и упаривают кислоту до влажных солей. Из бюретки или дозатором приливают в тигель 5 см соляной кислоты, разбавленной 1:10, накрывают часовым стеклом и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Раствор золы, не фильтруя, с помощью палочки переносят через воронку в пробирку, установленную в штативе. Тигель, палочку и воронку тщательно обмывают дистиллированной водой, доводят раствор дистиллированной водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться. Пробу для анализа берут, не взмучивая осадка.
     
     Допускается отделение раствора золы от нерастворившегося остатка фильтрованием через бумажный фильтр.
     
     Одновременно ставят в трех повторениях контрольный опыт, проводя его через все стадии анализа, исключая взятие навески испытуемой пробы.
     
     2.3.2. Определение марганца в растворе золы
     
     2.3.2.1. Определение марганца в растворе золы проводят по аналитической линии 279,5 нм, используя для атомизации пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. Пламя окислительное (прозрачное, голубое). Ширину щели монохроматора, расход газов, ток, питающий лампу с полым катодом, устанавливают в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к прибору и лампе. При установке горелки относительно просвечивающего луча добиваются максимальных значений поглощения для растворов сравнения.
     
     2.3.2.2. При использовании пламени ацетилен-воздух при стабилизировавшемся режиме работы прибора в пламя вводят первый раствор сравнения, не содержащий марганец, и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности, концентрации или 100% пропускания). Затем вводят в пламя остальные растворы сравнения в порядке возрастания в них концентрации марганца и регистрируют соответствующие им показания измерительного прибора.
     
     Отградуировав прибор по растворам сравнения, вводят в пламя растворы золы и регистрируют соответствующие им показания измерительного прибора. Одновременно проводят контрольный опыт. Через каждые десять измерений в пламя вводят первый и третий растворы сравнения для проверки градуировочной характеристики прибора. Если при проверке обнаруживаются отклонения показаний прибора, вызывающие погрешность измерений более чем на 3% отн., градуировку прибора корректируют или повторяют и последние десять растворов золы анализируют снова.
     
     Если показание измерительного прибора для раствора золы превышает показание для пятого раствора сравнения, раствор золы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 1:40, и анализ повторяют. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт.
     
     2.3.2.3. При использовании пламени пропан-бутан-воздух из растворов сравнения и растворов золы пипеткой или дозатором берут пробы по 5 см и помещают в пробирки. Первый и третий растворы сравнения, необходимые для периодической проверки градуировочной характеристики прибора, берут каждый в 2-3 пробирки. Из бюретки или дозатором приливают по 5 см раствора хлористого стронция и перемешивают.
     
     Градуировку прибора по растворам сравнения, разбавленным раствором хлористого стронция, и анализ растворов золы, разбавленных этим же раствором, проводят по п.2.3.2.2.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. По данным, полученным для растворов сравнения, строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают массовые концентрации марганца в растворах сравнения в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн, указанные в таблице, а по оси ординат - соответствующие им показания измерительного прибора. По градуировочному графику находят массовые концентрации марганца в анализируемых растворах в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн.
     
     2.4.2. Массовую долю марганца в воздушно-сухом растительном материале (), млн, вычисляют по формуле
     

,                                                             (1)

     
где  - коэффициент, учитывающий разбавление анализируемого раствора; при анализе неразбавленных растворов =1, разбавленных в 2 раза - 2 и т. д.;
     
      - массовая концентрация марганца в растворе золы в пересчете на массовую долю марганца в растительном материале, млн;
     
      - среднее арифметическое значений массовой концентрации марганца, полученных в контрольном опыте, в пересчете на массовую долю в растительном материале, млн.
     
     Значение результата контрольного опыта не должно превышать 1/3 массовой доли марганца в растительном материале.
     
     За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. Результат вычисляют до первого десятичного знака и округляют до целого числа.
     
     Допускается проведение анализа без параллельных определений при наличии в партии испытуемых проб стандартных образцов (СО). За результат испытания принимают результат единичного определения, если разница между воспроизведенным и аттестованным в СО содержанием определяемого элемента не превышает 0,7. В этом случае обязателен выборочный статистический контроль сходимости параллельных определений.
     
     Контрольные анализы проводят в двух параллельных определениях.
     
     2.4.3. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений () и между результатами, полученными в разных условиях (), при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать следующих значений:
     

;                                              (2)

,                                               (3)

     
где  - среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, млн;
     
      - среднее арифметическое результатов двух испытаний, выполненных в разных условиях, млн.
     
     Предельную погрешность результата анализа (), млн, при односторонней доверительной вероятности =0,95 вычисляют по формуле
     

,                                                (4)

     
где  - массовая доля марганца, млн, (результат единичного определения или среднее арифметическое результатов двух параллельных определений).
     
     

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

     
     Метод основан на окислении марганца периодатом до окрашенного перманганата-иона и сравнении оптических плотностей анализируемых растворов и растворов сравнения с известной концентрацией марганца.
     
     3.1. Аппаратура, материалы и реактивы
     
     3.1.1. Подготовка проб к испытанию и их минерализации - по п.2.1.1.
     
     3.1.2. Для определения марганца в растворе золы применяют:
     
     фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий работать в интервале длин волн 520-540 нм;
     
     весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104;
     
     плитку электрическую с закрытой спиралью;
     
     баню водяную;
     
     штатив для пробирок;
     
     стаканы из термостойкого стекла вместимостью 50 и 1000 см по ГОСТ 25336;
     
     пробирки градуированные со шлифом вместимостью 25 см по ГОСТ 25336;
     
     колбы мерные с пришлифованными пробками 2-го класса точности вместимостью 50, 100 и 1000 см по ГОСТ 1770;
     
     пипетку 2-го класса точности вместимостью 5 см или дозатор той же вместимости с погрешностью дозирования не более 1%, изготовленный из материала, не загрязняющего раствор марганцем;
     
     пипетку 2-го класса точности вместимостью 5 см с резиновой грушей или дозатор агрессивных жидкостей той же вместимости с погрешностью дозирования не более 2%, изготовленный из материалов, не загрязняющих раствор марганцем;
     
     бюретки с краном 2-го класса точности вместимостью 50 и 100 см или дозаторы вместимостью 5 и 20 см с погрешностью дозирования не более 1%, изготовленные из материала, не загрязняющего раствор марганцем;
     
     бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 10 см и пипетку градуированную 2-го класса точности вместимостью 10 см;
     
     кислоту серную по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:4 по объему;
     
     натрий сернистокислый по ГОСТ 195, ч.д.а., раствор с массовой долей 10%;
     
     калий марганцовокислый, стандарт-титр (KMnО)=0,1 моль/дм (0,1 н.);
     
     кислоту азотную по ГОСТ 4461, х.ч.;
     
     кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552, ч.д.а., разбавленную дистиллированной водой 1:10 по объему;
     
     натрий йоднокислый (периодат натрия), ч., или калий йоднокислый (периодат калия), ч.д.а.;
     
     воду дистиллированную по ГОСТ 6709.
     
     Примечание. Допускается использовать аппаратуру, мерную посуду и другие средства измерения, имеющие такие же или лучшие метрологические характеристики.
     
     
     3.2. Подготовка к испытанию
     
     3.2.1. Подготовка проб к испытанию - по п.2.2.1.
     
     3.2.2. Приготовление раствора йоднокислого натрия или йоднокислого калия
     
     2,0 г реактива растворяют в 100 см фосфорной кислоты, разбавленной 1:10. Раствор готовят в день проведения анализа.
     
     3.2.3. Приготовление раствора марганца массовой концентрации 1,1 мг/см (раствор А) - по п.2.2.2.
     
     3.2.4. Приготовление раствора марганца массовой концентрации 20 мкг/см (раствор Б) - по п.2.2.3.
     
     3.2.5. Приготовление растворов сравнения - по п.2.2.4.
     
     3.3. Проведение испытания
     
     3.3.1. Озоление растительного материала и растворение золы - по п.2.3.1.
     
     3.3.2. Определение марганца в растворе золы
     
     Из растворов золы пипеткой или дозатором берут пробы по 5 см, помещают в стаканы из термостойкого стекла, пипеткой с грушей или дозатором приливают по 5 см концентрированной азотной кислоты и осторожно упаривают на плитке. К остаткам приливают по 5 см азотной кислоты и упаривают досуха. Обработку остатков азотной кислотой повторяют три раза. Затем к сухим остаткам из бюретки или дозатором приливают по 20 см фосфорной кислоты, разбавленной 1:10, нагревают на плитке до полного растворения остатков, из бюретки или дозатором приливают по 5 см раствора йоднокислого натрия (калия), перемешивают круговым движением и сливают в градуированные пробирки вместимостью 25 см, установленные в штативе.
     
     Одновременно в пять пробирок с помощью пипетки или дозатора помещают по 5 см растворов сравнения, из бюретки или дозатором приливают по 5 см раствора йоднокислого натрия (калия), доводят до меток фосфорной кислотой, разбавленной 1:10, перемешивают и устанавливают в штатив. Штатив с пробирками помещают в кипящую водяную баню и выдерживают в ней в течение 30 мин. Растворы охлаждают, доводят до меток дистиллированной водой и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщиной просвечиваемого слоя 50 мм относительно первого раствора сравнения, не содержащего марганец, при длине волны 536 нм или используя светофильтр с максимумом светопропускания в области 520-540 нм. Одновременно проводят контрольный опыт.
     
     Если значение оптической плотности анализируемого раствора превышает значение оптической плотности пятого раствора сравнения, раствор золы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 1:40, и повторяют описанные выше операции в том же порядке. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации марганца в растворах сравнения в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн, указанные в таблице, а по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности. По градуировочному графику находят массовые концентрации марганца в анализируемых растворах в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн.
     
     3.4.2. Массовую долю марганца в воздушно-сухом растительном материале вычисляют по п.2.4.2.
     
     3.4.3. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений () и между результатами, полученными в разных условиях (), при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать следующих значений:
     

;                                              (5)

,                                               (6)

     
где  - среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, млн;
     
      - среднее арифметическое результатов двух испытаний, выполненных в разных условиях, млн.
     
     Предельную погрешность результата анализа (), млн, при односторонней доверительной вероятности =0,95 вычисляют по формуле
     

,                                                (7)

     
где  - массовая доля марганца, млн (результат единичного определения или среднее арифметическое результатов двух параллельных определений).
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Комбикорма. Часть 7.
Корма растительные.
Методы анализа:
Сборник ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002