МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
диметилдипропилентриамина и тетраметилдипропилентриамина
в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4841-88
     
     

N,N-диметил-
N'-(3-аминопропил) -пропандиамин-1,3

     
N, N-диметил-
N'-(-диметиламинопропил)-пропандиамин-1,3

     
     
Таблица 16

     
Физико-химические свойства

     
     
      В воздухе ТМДТ и ДМДТ могут находиться в виде паров. Тетраметилдипропилентриамин и диметилдипропилентриамин относятся к умеренно токсичным соединениям, оказывают выраженное раздражающее действие на кожу, являются слабо кумулирующими соединениями. ПДК ТМДТ и ДМДТ в воздухе - 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной храматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения ДМДТ и ТМДТ - 5 мг в хроматографируемом объеме (в 2 мкл жидкой пробы или в 10 мл газовой).
     
     Нижний предел измерения в воздухе ДМДТ и ТМДТ - 0,5 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций ДМДТ и ТМДТ в воздухе от 0,5 до 20 мг/м.
     
     Определению не мешают вещества, присутствие которых возможно в воздухе рабочей зоны производства аминов, а именно: диметиламин, аммиак, N,N-диметил-N'-(цианэтил)-пропандиамин-1,3.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая из стекла длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Шприц медицинский, ТУ 64-1-378-78, вместимостью 10 мл.
     
     Термометры ртутные, ГОСТ 215-73, со шкалой от 0 до 150 °С.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 200 мл.
     
     Баня водяная, ТУ 64-1-2856-76.
     
     Насос водоструйный, ГОСТ 10696-75.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Диметилдипропилентриамин ТУ 38-4038-81, свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 98%.
     
     Тетраметилдипропилентриамин ТУ 38-4040-81, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 98%.
     
     Спирт этиловый ГОСТ 8314-77, ректификат.
     
     Хлороформ ТУ 6-09-4263-76, х.ч., для хроматографии.
     
     Калия гидроокись ГОСТ 24363-80.
     
     Полиэтиленгликоль, м.м. 20000 (ПЭГ-20М) - жидкая фаза.
     
     Хроматон (фракция 0,16-0,25 мм) - твердый носитель.
     
     Гелий ТУ 51-940-80, очищенный марки Б, воздух ГОСТ 11882-73, водород ГОСТ 3022-80, технический марки А, в баллонах с редукторами.
     
     Стандартные растворы N 1 ДМДТ и ТМДТ готовят растворением в воде. Во взвешенную колбу с небольшим количеством воды добавляют 5-6 капель определяемого вещества и взвешивают вторично. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. По разности двух взвешиваний определяют навеску определяемого вещества и рассчитывают концентрацию полученного раствора с учетом содержания действующего вещества. Растворы устойчивы в течение 10 суток. Стандартные растворы N 2 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят из основных растворов соответствующим разведением водой.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,2-0,3 л/мин аспирируют через газовую пипетку в течение 5 минут. После отбора пробы концы пипетки закрывают заглушками. Срок хранения проб в газовых пипетках не более 20 часов.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ-20М от массы хроматона. Навеску гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску ПЭГ-20М - в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку, смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем - на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ-20М, растворенный в хлороформе. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу. Подготовленной насадкой заполняют сухую чистую хроматографическую колонку. Заполненную колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40-60 мл/мин) в течение 14 часов; по два часа при температуре 60, 90, 120, 150 °С и 6 часов при температуре 200 °С.
     
     Градуировочные растворы ДМДТ и ТМДТ с содержанием 2,5; 5,0; 10; 20; 30; 40; 50 мкг/мл готовят из стандартных растворов N 2, внося в колбы (вместимостью 50 мл) соответственно 1,25; 2,50; 5,0; 10; 15; 20; 25 мл раствора, и доводят водой до метки. Градуировочные растворы устойчивы в течении 10 дней. Количественное определение ДМДТ и ТМДТ проводят методом абсолютной градуировки с помощью градуировочных растворов*. По 2 мкл каждого раствора вводят микрошприцем в хроматограф, что соответствует содержанию ДМДТ и ТМДТ от 5 до 100 мг. Каждый раствор хроматографируют не менее 5 раз, затем измеряют высоты пиков на хроматограммах. Строят градуировочные графики зависимости высоты (мм) пиков ДМДТ и ТМДТ от содержания их в хроматографируемом объеме раствора (мг) или вычисляют градуировочные коэффициенты в мг/мм по формуле:
     

, где

     
      - количество ДМДТ и ТМДТ в хроматографируемом объеме градуировочного раствора, мг;
     
      - высота пика ДМДТ и ТМДТ на хроматограмме, мм;
     
      - число определений.
________________
     * Исследования показали удовлетворительную сопоставимость результатов анализа жидких и газообразных проб.
     
     Проверка градуировочных графиков или коэффициентов проводится при изменении условий анализа, но не реже одного раза в квартал.
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

     
Проведение измерения

     
     Газовые пипетки с пробами воздуха перед анализом подогревают в течении 5 минут при 80 °С. 10 мл пробы из газовой пипетки вводят в хроматограф медицинским шприцем и проводят анализ при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пиков и по градуировочному графику или с помощью градуировочного коэффициента находят количество определяемого компонента.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию определяемых компонентов в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - градуировочный коэффициент, нг/мм;
     
      - объем пробы воздуха, введенный в хроматограф, мл;
     
      - высота пика анализируемого компонента, мм.



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993