МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОСФОРИСТОГО И МЫШЬЯКОВИСТОГО ВОДОРОДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4198-86
     
     

          
     Фосфористый водород - газ с неприятным запахом. Температура плавления - 133,8 °С, температура кипения - 87,42 °С. Растворим в воде, сероуглероде, бензоле, эфире.     
     

           
     Мышьяковистый водород - газ с неприятным запахом. Температура плавления - 116,92 °С, температура кипения - 62,47 °С. Растворим в воде.
     
          

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на окислении фосфористого и мышьяковистого водородов раствором перманганата калия до фосфорной и мышьяковой кислот и определении последних по синему фосфорно- и арсенико-молибденовому комплексу.
     
     Предел измерения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     Предел измерения в воздухе 0,05 мг/м (при отборе 50 л воздуха).
     
     Диапазон  измеряемых концентраций 0,05-1,0 мг/м.
     
     Определению мешает сероводород, а также соединения, содержащие фосфор.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация фосфористого и мышьяковистого водорода в воздухе 0,1 мкг/м.
     
     

2. Реактивы и растворы

     
     Калий фосфорнокислый двузамещенный, 3-водный, ч.д.а., ГОСТ 2493-75.
     
     Основной стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл фосфористого водорода готовят растворением в воде 0,0670 г двузамещенного фосфорнокислого калия в мерной колбе на 100 мл.
     
     Стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл фосфористого водорода готовят разбавлением в 10 раз основного стандартного раствора.
     
     Растворы устойчивы в течение месяца.
     
     Натрий мышьяковокислый, 12-водный, ч., ТУ 6-09-2381-77.
     
     Основной стандартный раствор с содержанием 1 мг/мл мышьяковистого водорода готовят растворением в воде, подкисленной 0,1 н раствором серной кислоты до ph=4-5, 0,5440 г трехзамещенного арсената натрия в мерной колбе на 100 мл.
     
     Стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл мышьяковистого водорода готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора.
     
     Растворы устойчивы в течение месяца.
     
     Калий марганцевокислый, х.ч., ГОСТ 20490-75, 0,05 н раствор.
     
     Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4 и 0,1 н раствор.
     
     Перекись водорода, х.ч., ГОСТ 10929-76, 1%-ный раствор.
     
     Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, 0,6 и 2,5 н раствор.
     
     Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-75, 1%-ный раствор.
     
     Аммоний молибденовокислый, х.ч., ГОСТ 3765-78, 1 г молибдата аммония растворяют в 10 мл воды и добавляют 50 мл разбавленной серной кислоты (1:4).
     
     Окислительная смесь: готовят перед анализом путем смешивания равных объемов 0,05 н раствора марганцевокислого калия и 0,1 н раствора серной кислоты.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2.
     
     Пробирки химические, ГОСТ 10515-75.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-73.
     
     Баня водяная.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 10 мл окислительной смеси в каждом. Для определения 1/2ПДК достаточно отобрать 50 л воздуха. Пробы могут сохраняться в течение 6 часов.
     

Условия анализа

     
     Раствор из каждого поглотительного прибора выливают в фарфоровую чашку, ополаскивают поглотители 3 мл дистиллированной воды и выливают в ту же чашку. Жидкость выпаривают на водяной бане до половины объема и добавляют несколько капель 1%-ного раствора перекиси водорода до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл 0,6 н раствора соляной кислоты. В две колориметрические пробирки отбирают по 1 мл прозрачного раствора. В одну из них добавляют 1 мл 2,5 н раствора соляной кислоты, в другую 1 мл дистиллированной воды. Затем в обе пробирки приливают до 1 мл молибдата аммония и по 1 мл аскорбиновой кислоты. Пробирки встряхивают и помещают на 5 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения фотометрируют в кювете на 5 мм при длине волны 750 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. В присутствии 2,5 н HCl мышьяковистый водород не реагирует с молибдатом аммония и поэтому в первой пробирке определяют фосфористый водород, а во второй пробирке - сумму фосфористого и мышьяковистого водородов.
     
     Содержание фосфористого и мышьяковистого водородов в анализируемом объеме определяют по двум предварительно построенным градуировочным графикам. Для построения градуировочных графиков готовят двe шкалы стандартов согласно таблиц (1 и 2).
     
     

Таблица 26

     
Шкала стандартов
для определения суммы фосфористого и мышьяковистого водородов

     

Таблица 27

     
Шкала стандартов
для определения фосфористого водорода

     
     
     При построении шкалы стандартов N 1 после добавления соляной кислоты приливают во все пробирки по 1 мл дистиллированной воды, молибдата аммония и аскорбиновой кислоты.
     
     При построении шкалы стандартов N 2 вместо дистиллированной воды добавляют 1 мл 2,5 н раствора соляной кислоты и далее обрабатывают как и шкалу  1.
     
     Концентрацию суммы фосфористого и мышьяковистого водородов в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:

,

где   - количество фосфористого и мышьяковистого водородов, найденное в анализируемом объеме пробы по графику 1, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      -  объем пробы, взятый на анализ, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.
     
     Концентрацию фосфористого водорода в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:

,

где  - количество фосфористого водорода, найденное в анализируем объеме пробы по графику 2, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый на анализ, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.
     
     По разнице между первым и вторым определениями вычисляют содержание мышьяковистого водорода в мг/м воздуха рабочей зоны.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986