МУК 4.1.1871-04

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение N-нитрозодиметиламина (НДМА)
в питьевой воде и воде водоемов

     
     
Дата введения 2004-07-01

     
     
     1. РАЗРАБОТАНЫ  Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии (к.б.н. Е.А.Комракова, к.б.н. Л.В.Мельникова, И.А.Лобачева).
     
     2. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Минздрава России 4 марта 2004 г.
     
     3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     
     

Область применения

     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику анализа питьевой воды и воды водоемов на содержание N-нитрозодиметиламина в диапазоне концентраций 0,005-0,1 мг/дм.
     
     CHON                                                                       Мол. масса 74,09
     
     В обычных условиях N-нитрозодиметиламин - жидкость, хорошо растворим в воде и органических растворителях, обладает слабыми щелочными свойствами, температура кипения 153 °С.
     
     Относится к 1 классу опасности.
     
     Предельно допустимая концентрация в питьевой воде 0,01 мг/дм.
     
     

1. Погрешность измерения

     
     Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентраций НДМА с погрешностью ±20% при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерение концентрации N-нитрозодиметиламина основано на обработке пробы воды гидроксидом калия в герметичном сосуде и газохроматографическом анализе газовой фазы.
     Нижний предел измерения составляет 0,005 мг/дм. Определению не мешают: диметилформамид, несимметричный диметилгидразин, углеводороды, альдегиды, кетоны, спирты, амины, хлорсодержащие соединения.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
3.2. Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

______________
     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 3022-80. - Примечание .
          

3.4. Реактивы

     Примечание: Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов по метрологическим характеристикам и качеству не хуже указанных.
     
     

4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений на газовом хроматографе соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и в соответствии с требованиями эксплуатационных документов.
     
     

5. Требования к квалификации оператора

     
     К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор НДМА для градуировки N 1 (С=500 мг/дм). В мерную колбу вместимостью 25 см вводят 12,5 мг НДМА и доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты. Срок хранения в холодильнике - 1 месяц.
     
     Исходный раствор НДМА для градуировки N 2 (С=5 мг/дм). В мерную колбу вместимостью 100 см вводят 1 см исходного градуировочного раствора N 1 и доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты. Срок хранения в холодильнике - 2 недели.
     
     Рабочий градуировочный раствор НДМА (С=0,5 мг/дм). В мерную колбу вместимостью 100 см вводят 10 см исходного градуировочного раствора N 2 и доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты. Срок хранения в холодильнике - одна неделя.
     
     Раствор гексаметилдисилазана. В 30 см толуола растворяют 5 см гексаметилдисилазана.
     
     Раствор гидроксида калия. Растворяют 0,1 г гидроксида калия в 60 см этилового спирта.
     
     Серной кислоты 15%-ный раствор. В мерную колбу на 100 см вносят 50-60 см дистиллированной воды, добавляют 8,2 см концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
     
     Серной кислоты 1,5%-ный раствор. В мерную колбу вместимостью 100 см вводят 10 см 15%-ного раствора серной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой.
     
     Раствор Carbowax 20 М. В 60 см хлороформа растворяют 0,3 г Carbowax 20 М.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     
     Стеклянную колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилазана. Этим же раствором обрабатывают стекловату, используемую для закрепления насадки в колонке. Через 5-6 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, стекловату - в сушильном шкафу при 100-110 °С.
     
     В фарфоровую чашку высыпают 2 г хроматона и заливают 60 см раствора гидроксида калия. Испаряют этиловый спирт, нагревая насадку на водяной бане до сыпучего состояния. Затем насадку заливают 60 см раствора Carbowax 20 М, испаряют хлороформ так же, как и этиловый спирт, и окончательно высушивают насадку при 100-110 °С. Силанизированную колонку заполняют подготовленным сорбентом, оставляя пустым конец колонки, входящий в испаритель. Колонку подсоединяют к испарителю и кондиционируют в течение 7-8 ч без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °С и расходе газа-носителя 20 см/мин. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пика НДМА (мВ) от его концентрации (мг/дм), устанавливают методом абсолютной градуировки по градуировочным растворам НДМА. Для этого готовят 5 серий растворов, каждая из которых состоит из 5 растворов с концентрациями от 0,005 мг/дм до 0,1 мг/дм.
     
     Градуировочные растворы готовят в соответствии с табл.1 в мерных колбах вместимостью 100 см. Объем колб доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты.
     
     

Таблица

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций нитрозодиметиламина

     
     
     Срок хранения растворов в холодильнике - 5 суток.
     
     Вводят 2 см градуировочного раствора в пробирку вместимостью 5 см. В пенициллиновый флакон вместимостью 15 см засыпают (10±0,5) г гидроксида калия. Выливают во флакон градуировочный раствор из пробирки, закрывают флакон резиновой пробкой с прокладкой из фторопластовой пленки и обжимают ее прессом. Встряхивают флакон несколько раз, помещают в термостат и выдерживают 5 мин при 80 °С. Анализируют 1 см газовой фазы, отбирая ее шприцем, предварительно прогретым при 80 °С. Анализ газовой фазы проводят дважды при следующих условиях:
     

     
     На полученных хроматограммах автоматически рассчитывают высоты пиков НДМА и по средним результатам измерений строят градуировочную характеристику, которую проверяют каждый раз перед проведением измерений.
     

7.4. Отбор и хранение проб

     
     Отбор проб проводят по ГОСТ Р 51592-00 и 51593-00.
     
     Пробы воды объемом не менее 15 см отбирают в стеклянные герметично закрывающиеся емкости и консервируют добавлением 0,1 см концентрированной серной кислоты.
     
     Хранение проб допускается в холодильнике не более 5 суток.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     Вводят 2 см пробы воды в пробирку вместимостью 5 см, затем выливают из пробирки в пенициллиновый флакон, содержащий (10±0,5) г гидроксида калия, флакон герметизируют, термостатируют 5 мин при 80 °С и анализируют в условиях построения градуировочной характеристики.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрации НДМА (мг/дм) определяют по его градуировочной характеристике.
     
     

10. Оформление результатов измерений

     
     Результаты измерений НДМА в двух параллельных пробах воды оформляют протоколом в виде: С, мг/дм±20% или С±0,20С с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
     
     

11. Контроль погрешности измерений

     
11.1. Контроль сходимости

     
     Контроль сходимости выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     

11.2. Оперативный контроль погрешности

     
     Контроль погрешности (точности) проводят по мере необходимости: при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы воды, к которым делается добавка измеряемого вещества в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к одной из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемого вещества увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, и концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон.
     
     Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы С и рабочей пробы с добавкой С. Результаты анализа исходной рабочей пробы С и с добавкой С получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

, где

           - добавка вещества, мг/дм;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (Р=0,95) принимают:
     

, где

     
      и  - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм;
     
      и
     
     .
     
     При внутрилабораторном контроле (Р=0,90) принимают:
     

     
     При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004