МУК 4.1.1435-03

    
    
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств Тифенсульфурон-метила в воде,
бобах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Дата введения  2003-06-30

    
    
    1. ПОДГОТОВЛЕНЫ: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н.Ракитский, проф. Т.В.Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А.Тимирязева (проф. В.А.Калинин, к.хим.н. А.В.Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
    
    2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
    
    3. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
    
    4. Введены с 30 июня 2003 г.
    
    5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
    
    

1. Вводная часть

    
    Фирма-производитель: Дюпон де Немур.
    
    Торговое название: Хармони.
    
    Название действующего вещества по ИСО: Тифенсульфурон-метил.
         

      
    Структурная формула:
    

         
    Эмпирическая формула: CHNОS.
    
    Молекулярная масса: 387,4.
    
    Химически чистый Тифенсульфурон-метил представляет собой белый кристаллический порошок без запаха.
    
    Температура плавления: 176 °С.
    
    Давление паров 1,7х10 мПа (при 25 °С).
    
    Коэффициент распределения октанол-вода =0,20 (рН 5), 0,02 (рН 7).
    
     Растворимость в воде (мг/л, 25 °С): 230 (рН 5), 6270 (рН 7).
    
    Растворимость в органических растворителях (г/л при 20 °С): гексан < 0,1, ксилол - 0,2, этанол - 0,9, метанол, этилацетат - 2,6, ацетонитрил - 7,3, ацетон - 11,9, хлористый метилен - 27,5.
    
    Константа диссоциации рКа (при 25 °С) - 4,0.
    
    Стабилен при температуре 55 °С. Гидролизуется при температуре 45 °С DT 4,7 ч (рН 3), 38 ч (рН 5), 250 ч (рН 7), 11 ч (рН 9).
    
    Устойчивость в почве DT - 6-12 дней на солнечном свете (14 дней - в темноте)); DT - (30 °С, рН 8) - несколько часов. Подвергается микробиологической деградации и химическому гидролизу, в результате чего образуются неактивные метаболиты.
    
    В растениях разлагается в течение нескольких дней, в устойчивых растениях полностью гидролизуется за 24 ч. В пшенице DT составляет 3-4 ч, в соевых бобах - 5-6 ч.
    
    В организме теплокровных разлагается слабо, 70-75% выделяется в неизменном виде с мочой и фекалиями. Механизм первичной деградации включает гидролиз метоксикарбонильной группы, О-деметилирование гетероциклического кольца и гидролиз сульфонилмочевинной группы.
    
    Краткая токсикологическая характеристика. Тифенсульфурон-метил относится к малоопасным соединениям по острой оральной (ЛД для крыс составляет более 5000 мг/кг) и дермальной (ЛД для кроликов более 2000 мг/кг) токсичности и умеренно опасным веществам по ингаляционной (ЛК для крыс (4 ч) более 7,9 мг/л) токсичности. Не вызывает покраснения кожи, слабо раздражает слизистую оболочку глаз. Не проявляет тератогенных и мутагенных свойств.
    
    В России установлены следующие гигиенические нормативы для Тифенсульфурон-метила:
    
    ДСД - 0,01 мг/кг массы тела человека;
    
    ПДК в воде водоема - 0,01 мг/л;
    
    ОДК в почве - 0,07 мг/кг;
    
    МДУ (мг/кг): зерно хлебных злаков - 0,5;
    
    семена и масло льна - 0,5;
    
    семена и масло сои - 0,02;
    
    зерно кукурузы - 0,02.
    
    Область применения препарата. Тифенсульфурон-метил - гербицид системного действия, проникающий через корни и листья растений и ингибирующий биосинтез изолейцина и валина. Рекомендуется для применения на посевах яровых и озимых зерновых культур (пшеница, ячмень, рожь, овес, тритикале), сои и кукурузы. Хорошо подавляет развитие широколистных сорняков, используется для послевсходовой обработки с нормой расхода 9-60 г д.в./га. Обычно используется в комбинации с Метсульфурон-метилом.
    
    В России зарегистрирован под торговым названием Хармони, СТС, 750 г/кг, для борьбы с однолетними двудольными сорняками, в том числе устойчивыми к 2,4-Д, МЦПА и триазинам видами, в посевах пшеницы, ячменя, кукурузы, льна-долгунца и сои с нормой расхода 6-25 г/га в зависимости от культуры.
    
    

2. Методика определения остаточных количеств Тифенсульфурон-метила в воде,
бобах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

    
2.1. Основные положения

    
2.1.1. Принцип метода

    Методика основана на определении Тифенсульфурон-метила методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта путем перераспределения между двумя несмешивающимися органическими растворителями и на концентрирующих патронах на основе силикагеля (Диапак-Амин и Диапак-С). Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение методом абсолютной калибровки.
    

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

    
    Метрологическая характеристика метода представлена в табл.1 и 2.
    
    

Таблица 1

Метрологическая характеристика метода

    
    
Таблица 2

    
Полнота определения Тифенсульфурон-метила в воде, бобах и масле сои (5 повторностей для каждой концентрации)

    
    
2.1.3. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при выращивании сои.
    
    

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

    
2.2.1. Реактивы, материалы растворы

    
    
2.3. Подготовка к определению

    
2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии

    
    Колонку Spherisorb ODS устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре 25 °С и скорости потока подвижной фазы 1 мл/мин в течение 3-4 ч.
    

2.3.2. Подготовка растворителей

    
    Перед началом эксперимента проверяют чистоту ацетона, гексана, этилацетата и хлороформа. Для этого досуха упаривают на ротационном вакуумном испарителе 100 мл растворителя, добавляют в концентратор 2 мл ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют при 230 нм. При недостаточной чистоте растворителей проводят их очистку.
    
    Гексан встряхивают с концентрированной серной кислотой, промывают бледно-розовым раствором марганцово-кислого калия до тех пор, пока раствор не перестанет обесцвечиваться, затем промывают водой, сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют (Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М., 1976. С.441).
    
    Хлороформ встряхивают с концентрированной серной кислотой, промывают водой, сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют (Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М., 1976. С.443).
    
    Этиловый эфир уксусной кислоты промывают равным объемом 5%-ного раствора соды, сушат над безводным хлористым кальцием (Беккер Г. и др. Органикум. М., 1979. С.372), кипятят в течение 1 ч с прокаленным сульфатом магния и затем перегоняют.
    
    Бидистиллят кипятят в течение 6 ч с марганцово-кислым калием, добавленным из расчета 1 г/л и затем перегоняют.
    
    Магний серно-кислый 7-водный прокаливают в течение 5 ч (до полного испарения воды).
    

2.3.3. Приготовление стандартных растворов

    
    Взвешивают 100 мг Тифенсульфурон-метила в мерной колбе объемом 100 мл. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом (стандартный раствор с концентрацией Тифенсульфурон-метила 1,0 мг/мл). Затем 10,0 мл стандартного раствора с концентрацией 1,0 мг/мл отбирают пипеткой в мерную колбу объемом 100 мл и доводят объем до метки ацетонитрилом при перемешивании (стандартный раствор с концентрацией Тифенсульфурон-метила 100,0 мкг/мл). Стандартные растворы можно хранить в холодильнике в течение месяца. Для хроматографического исследования и внесения в контрольные образцы каждый день из стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/мл методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы, содержащие по 5,0; 2,0; 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/мл Тифенсульфурон-метила. Для внесения в образцы соевого масла при отработке метода из стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/мл (в ацетонитриле) методом последовательного разведения этилацетатом готовят растворы, содержащие по 2,0; 1,0; 0,5; 0,2 мкг/мл Тифенсульфурон-метила.
    

2.3.4. Приготовление растворов для проведения анализа

    
    2.3.4.1. Приготовление 0,1%-ного раствора уксусной кислоты в этилацетате.
    
    В мерную колбу объемом 100 мл помещают 50 мл этилацетата и туда же добавляют 0,1 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивая. Раствор используют для элюирования Тифенсульфурон-метила с картриджа Диапак С.
    
    2.3.4.2. Приготовление 2%-ного раствора уксусной кислоты в этилацетате.
    
    В мерную колбу объемом 100 мл помещают 50 мл этилацетата и туда же добавляют 2,0 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивая. Раствор используют для элюирования Тифенсульфурон-метила с картриджа Диапак-Амин.
    

2.3.5. Приготовление растворов для жидкостной хроматографии

    
    Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанные ацетонитрил и очищенную воду.
    
    2.3.5.1. Приготовление 0,1%-ного раствора ортофосфорной кислоты.
    
    В мерную колбу объемом 1000 мл наливают 500 мл очищенной воды, добавляют туда 1 мл концентрированной ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки очищенной водой и тщательно перемешивают.
    
    2.3.5.2. Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ.
    
    В плоскодонную колбу объемом 1 л помещают 300 мл ацетонитрила и 600 мл 0,1%-ного раствора ортофосфорной кислоты. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 мл/мин в течение 5 мин, после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 мин. Полученный раствор используют в качестве подвижной фазы.
    

2.3.6. Построение калибровочного графика

    
    Для построения калибровочного графика вводят в хроматограф последовательно 3 раза по 20 мкл каждого из стандартных растворов, содержащих Тифенсульфурон-метил с концентрациями 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/мл, измеряют площадь пиков, рассчитывают среднее значение площади пика для каждой концентрации и строят график зависимости площади пика от концентрации Тифенсульфурон-метила.
    

2.3.7. Подготовка концентрирующего патрона Диапак-Амин (0,6 г) для очистки экстракта

    
    Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 мл/мин.
    
    Патрон Диапак-Амин устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл (используют как емкость для элюентов).
    
    Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 мл этилацетата. Элюат отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности картриджа!
    
    2.3.7.1. Проверка хроматографического поведения Тифенсульфурон-метила на концентрирующем патроне Диапак-Амин
    
    Из стандартного раствора Тифенсульфурон-метила в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/мл отбирают 2 мл, помещают в круглодонную колбу объемом 100 мл и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 5 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и полученный раствор вносят на картридж. Затем в концентратор добавляют 5 мл этилацетата, обмывают стенки концентратора и полученный раствор также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют. Концентратор тщательно обмывают 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате и смесь также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют.
    
    Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 2%-ной уксусной кислоты в этилацетате порциями по 5 мл, элюат после внесения каждой порции упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Остатки уксусной кислоты отдувают холодным воздухом. Сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие Тифенсульфурон-метил, объединяют их и высчитывают полноту снятия вещества с колонки.
    

2.3.8. Подготовка концентрирующего патрона Диапак-С (0,6 г) для очистки экстракта

    Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 мл/мин.
    
    Патрон Диапак-С устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 мл (используют как емкость для элюентов).
    
    Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают последовательно 5 мл этилацетата и 5 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 8:2. Элюат отбрасывают. Нельзя допускать высыхания поверхности картриджа!
    
    2.3.8.1. Проверка хроматографического поведения Тифенсульфурон-метила на концентрирующем патроне Диапак-С.
    
    Из стандартного раствора Тифенсульфурон-метила в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/мл, отбирают 1 мл, помещают в круглодонную колбу объемом 100 мл и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 2 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну и тщательно обмывают стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 8 мл гексана, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж. Концентратор тщательно обмывают 5 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 4:1 и смесь также вносят на картридж. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют.
    
    Картридж высушивают под вакуумом в течение 2 мин. Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате порциями по 5 мл, элюат после внесения каждой порции упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Остатки уксусной кислоты отдувают холодным воздухом. Сухой остаток растворяют в 2 мл ацетонитрила, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну, тщательно обмывают стенки концентратора и хроматографируют. Определяют фракции, содержащие Тифенсульфурон-метил, объединяют их и высчитывают полноту снятия вещества с колонки.
    
    Пробу, подвергшуюся растворению, следует проанализировать достаточно быстро, так как Тифенсульфурон-метил довольно быстро разлагается и с течением времени его концентрация в анализируемом растворе уменьшается.
    

2.4. Отбор проб

    
    Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы бобов сои подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре.
    
    

2.5. Описание определения

    
2.5.1. Вода

    
    Пробу воды объемом 200 мл помещают в химический стакан емкостью 250 мл, доводят рН до значения 3,5 с помощью потенциометра и переносят в делительную воронку объемом 500 мл. Туда же добавляют 20 г сухого хлористого натрия и перемешивают до полного растворения соли. К раствору в делительной воронке добавляют 100 мл хлороформа и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний слой (хлороформ) собирают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия.
    
    Тифенсульфурон-метил экстрагируют еще два раза хлороформом порциями по 50 мл, интенсивно встряхивая воронку в течение 2 мин. Каждый раз после разделения фаз в воронке нижний слой (хлороформ) собирают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенный экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток после упаривания растворяют в 2 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:2 и аликвоту объемом 20 мкл хроматографируют.
    

2.5.2. Бобы сои

    
    2.5.2.1. Экстракция и первичная очистка.
    
    Образец размолотых бобов массой 20 г помещают в коническую колбу объемом 250 мл, прибавляют 50 мл этилацетата и экстрагируют на ультразвуковой ванне в течение 5 мин и дополнительно 5 мин на механическом встряхивателе. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 мл этилацетата и экстрагируя на ультразвуковой ванне 5 мин и дополнительно 5 мин на механическом встряхивателе. Экстракты объединяют, фильтруют в концентратор объемом 250 мл через фильтр "красная лента" и упаривают до маслянистого остатка при температуре не выше 30 °С.
    
    К маслянистому остатку в концентраторе добавляют 20 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и раствор переносят в сухую делительную воронку. Затем концентратор обмывают еще двумя порциями гексана по 20 и 10 мл и объединяют все смывы в делительной воронке. К объединенному экстракту в делительной воронке добавляют 20 мл ацетонитрила и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор объемом 250 мл, пропуская через слой безводного сульфата натрия толщиной ~1 см. Экстракцию повторяют еще двумя порциями ацетонитрила по 20 мл, экстракты объединяют и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °С.
    
    2.5.2.2. Очистка экстракта.
    
    2.5.2.3. Очистка на концентрирующих патронах.
    
    Сухой остаток растворяют в 5 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну тщательно обмывают стенки концентратора и полученный раствор вносят на картридж. Затем в концентратор добавляют 5 мл этилацетата, обмывают стенки концентратора и полученный раствор вносят на подготовленный картридж Диапак-Амин. Концентратор тщательно обмывают 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате и смесь также вносят на картридж. Элюат отбрасывают. Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 2%-ной уксусной кислоты в этилацетате, элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 2 мл этилацетата, помещают на 30 с в ультразвуковую ванну и тщательно обмывают стенки концентратора. Затем в концентратор добавляют 8 мл гексана, смесь тщательно перемешивают и полученный раствор вносят на картридж Диапак-С. Концентратор тщательно обмывают 5 мл смеси гексан-этилацетат в соотношении 4:1 и смесь также вносят на картридж. Элюат отбрасывают. Картридж высушивают под вакуумом в течение 2 мин. Тифенсульфурон-метил элюируют с картриджа 10 мл 0,1%-ной уксусной кислоты в этилацетате, элюат упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.
    
    Сухой остаток растворяют в 2 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:2 и аликвоту 20 мкл вводят в хроматограф.
    

2.5.3. Масло сои

    
    Образец масла массой 10 г помещают в химический стакан объемом 100 мл, прибавляют 30 мл гексана, тщательно перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 мл. Стакан обмывают еще два раза гексаном порциями по 30 мл и переносят в ту же делительную воронку. К объединенному гексановому экстракту в делительной воронке добавляют 30 мл ацетонитрила и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой собирают в химический стакан объемом 150-200 мл. Экстракцию повторяют еще двумя порциями ацетонитрила по 30 мл, экстракты объединяют и возвращают в ту же делительную воронку.
    
    К объединенному ацетонитрильному экстракту в делительной воронке прибавляют 100 мл гексана и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор объемом 250 мл, пропускают через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха при температуре не выше 30 °С. Верхний гексановый слой отбрасывают. Сухой остаток очищают последовательно на концентрирующих патронах Диапак-Амин и Диапак-С, как указано в п.2.5.2.3. После очистки элюат упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл смеси ацетонитрил-вода в соотношении 1:2 и аликвоту 20 мкл вводят в хроматограф.
    
    

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

2.6.1. Условия хроматографирования

    
    Хроматограф "Waters" или другой с аналогичными характеристиками с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны.
    
    Колонка стальная Spherisorb ODS, 4,6 мм х 25 см, зернением 5 мкм.
    
    Предколонка Symmetry Shield RP 18, 4,6 мм х 2 см, зернением 5 мкм.
    
    Время выхода Тифенсульфурон-метила 9,24-9,81 мин.
    
    Альтернативная колонка Symmetry Shield RP 18, 4,6 мм х 25 см, зернением 5 мкм.
    

     
    Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2-20 нг.
    
    После каждой инъекции следует промыть колонку в течение 10-15 мин потоком подвижной фазы при скорости потока 1 мл/мин.
    

2.9.2. Обработка результатов анализа

    
    Содержание Тифенсульфурон-метила рассчитывают по формуле:
    

, где

    
     - содержание Тифенсульфурон-метила в пробе, мг/кг или мг/л;
    
     - высота (площадь) пика стандарта, мм;
    
     - высота (площадь) пика образца, мм;
    
     - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    
     - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
    
     - масса анализируемого образца, г (мл);
    
     - содержание Тифенсульфурон-метила в аналитическом стандарте, %.
    
    

3. Требования техники безопасности

    
    Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.
    
    

4. Разработчики

    
    Калинин В.А., проф., к.с-х.н.; Довгилевич Е.В., к.биол.н.; Калинина Т.С., к.с-х.н.; Довгилевич А.В., к.хим.н.; Устименко Н.В., к.биол.н.
    
    Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева.
    
    Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976- 43-26.



Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.

МУК 4.1.1434-4.1.1436а.

Выпуск 4. Часть 3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004