ГОСТ 17445-80

Группа Л16

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
 

ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛ ТЕХНИЧЕСКИЙ

Технические условия

Hexachlorbenzene technical. Specifications

     
     
ОКП 24 7114 0100

Дата введения 1981-01-01

     
 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 06.03.80 N 1031
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 17445-72
     
     4. В стандарт введен международный стандарт ИСО 2756-73
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
     
     6. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., марте 1990 г. (ИУС 3-86, 7-90)
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на технический гексахлорбензол, представляющий собой кристаллический порошок с неприятным специфическим запахом. Технический гексахлорбензол используется как фунгицид для приготовления протравителей семян зерновых культур и в качестве хлорирующей добавки в пиротехнических составах; является полупродуктом для получения пентахлорфенола и пентахлорфенолята натрия.
     
     Эмпирическая формула CCl.
     
     Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 284,78.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Технический гексахлорбензол должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
     
     1.2. По физико-химическим показателям технический гексахлорбензол должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице
     
     

     
     
     Примечание. Продукт высшего сорта предназначен для производства пиротехнических изделий.
     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
      

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     
     2.1. Гексахлорбензол-высокоопасное вещество (2-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007). Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 0,9 мг/м, предельно допустимая концентрация в воде водоемов санитарно-бытового пользования - 0,05 мг/м.
     
     Гексахлорбензол действует на печень, центральную нервную и сердечно-сосудистую системы. Обладает кумулятивным эффектом, может проникать через кожу.
     
     2.2. Гексахлорбензол - трудно-горючий кристаллический продукт с температурой кипения 309,4 °С при 760 мм рт.ст. При температуре свыше 500 °С разлагается с выделением токсичных паров хлоридов. Пылевоздушная смесь не взрывоопасна.
     
     2.3. Все производственные помещения должны быть снабжены приточно-вытяжной вентиляцией. Оборудование должно быть герметичным. Пылящие узлы должны быть с местными отсосами.
     
     2.1-2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.4. При работе с гексахлорбензолом необходимо применять средства индивидуальной защиты (противопылевые респираторы, очки и перчатки из прорезиненной ткани).
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     2.5. (Исключен, Изм. N 2).
     
     2.6. Рассыпанный гексахлорбензол убирают механическим способом.
     
     

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

     
     3.1. Гексахлорбензол должен поставляться партиями. За партию принимают любое количество, но не более 60 т, однородного по качеству технического гексахлорбензола, сопровождаемое одним документом о качестве. Документ должен содержать:
     
     - наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
     
     - наименование и сорт продукта;
     
     - номер партии;
     
     - дату изготовления;
     
     - массу нетто;
     
     - классификационный шифр по ГОСТ 19433 (6163);
     
     - результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии партии продукта требованиям настоящего стандарта;
     
     - обозначение настоящего стандарта.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     3.2. Для проверки соответствия качества гексахлорбензола требованиям настоящего стандарта объем выборки продукта - 10% мешков, но не более трех.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3. Массовую долю хлоридов и массовую долю остатка после прокаливания изготовитель определяет периодически не реже одного раза в квартал.
     
     При получении неудовлетворительных результатов периодических испытаний изготовитель проверяет каждую партию до получения удовлетворительных результатов не менее чем на трех партиях подряд.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     3.4. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенной выборке. Результаты повторного анализа распространяют на всю партию.
     
     (Введен дополнительно, Изм. N 1).
     
     

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

     
     4.1. Отбор проб
     
     4.1.1. Отбор проб - по ГОСТ 14189. Масса средней пробы должна быть не менее 200 г. Перед каждым анализом среднюю пробу тщательно перемешивают.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     4.2а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.
     
     Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и  оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
     
     (Введен дополнительно, Изм. N 2).
     
     4.2. Внешний вид продукта определяют визуально при рассеянном дневном свете на матово-белом фоне, насыпав продукт слоем толщиной 3-5 мм на площади не менее 50х50 мм.
     
     4.3. Определение массовой доли гексахлорбензола
     
     Массовую долю гексахлорбензола определяют, вычитая из 100 % массовую долю воды и сумму массовых долей органических примесей. Массовую долю органических примесей в техническом гексахлорбензоле определяют методом газожидкостной хроматографии.
     
     4.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Хроматограф газовый лабораторный с детектором по теплопроводности.
     
     Колонка газохроматографическая стальная или стеклянная длиной 3 м внутренним диаметром 3 мм.
     
     Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104* с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.
________________
     * С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).
     
     Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427.
     
     Термометр любого типа, позволяющий измерять температуру в интервале от 0 до 200 °С.
     
     Секундомер.
     
     Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706 с ценой деления 0,1 мм.
     
     Микрошприц типа МШ-10.
     
     Чашка выпарительная N 4 или 5 по ГОСТ 9147.
     
     Колба типа Кн исполнения 1 по ГОСТ 25336 вместимостью 25 см.
     
     Носитель твердый: сферохром-1, цветохром 1КМ или хроматон N-AW с частицами размером 0,20-0,25 мм или 0,250-0,315 мм.
     
     Фаза жидкая неподвижная: полиэтиленгликольадипинат или полидиэтиленгликольадипинат.
     
     Газ-носитель: гелий газообразный марки А.
     
     Метилен хлористый по ГОСТ 9968.
     
     Бензол по ГОСТ 5955, х.ч.
     
     Хлороформ технический по ГОСТ 20015 или фармакопейный.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 (по объему).
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты.
     
     Ацетон по ГОСТ 2603 или ацетон технический по ГОСТ 2768.
     
     n-дихлорбензол (1,4-дихлорбензол), ч.
     
     1, 2, 3-трихлорбензол с массовой долей основного вещества не менее 95%.
     
     1, 2, 4-трихлорбензол, ч.
     
     1, 2, 3, 4-тетрахлорбензол с массовой долей основного вещества не менее 95%.
     
     1, 2, 4, 5-тетрахлорбензол с массовой долей основного вещества не менее 95%.
     
     Пентахлорбензол с массовой долей основного вещества не менее 95%.
     
     Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
     
     4.3.2. Подготовка к анализу
     
     4.3.2.1. Приготовление сорбента и заполнение хроматографической колонки
     
     Твердый носитель сферохром-1 кипятят в колбе с обратным холодильником в растворе соляной кислоты в течение 2 ч, затем промывают водой до отрицательной реакции на ион хлора (проба с азотнокислым серебром). Обработанный носитель сушат в сушильном шкафу при 150-200 °С в течение 2-3 ч, затем прокаливают в муфельной печи при 900 °С в течение 2-3 ч, охлаждают в эксикаторе и отсеивают требуемую фракцию. Твердые носители хроматон N-AW и цветохром 1КМ используют для приготовления сорбента без обработки.
     
     Сорбент готовят следующим образом: хроматон N-AW (или сферохром-1, цветохром-1КМ) и полиэтиленгликольадипинат (или полидиэтиленгликольадипинат), взятый в количестве 3% от массы твердого носителя, взвешивают. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака. Полиэтиленгликольадипинат растворяют в хлороформе или хлористом метилене. Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к твердому носителю, помещенному в выпарительную чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы носитель был полностью покрыт раствором. Подогревая чашку со смесью на водяной бане при  температуре (45±5) °С и непрерывно перемешивая ее содержимое, выпаривают растворитель до сыпучего состояния сорбента.
     
     Хроматографическую колонку последовательно промывают водой, этиловым спиртом, ацетоном и сушат сжатым воздухом. Затем в колонку вносят небольшими порциями сорбент и уплотняют его с помощью вибратора (или постукиванием) и водоструйного (или вакуумного) насоса, подсоединенного к противоположному от ввода насадки концу колонки. Концы заполненной колонки закрывают стекловатой или стеклотканью. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не присоединяя к детектору, и продувают ее газом-носителем в течение 8-10 ч, постепенно повышая температуру от комнатной до 210 °С, затем в течение 3-5 ч при 210 °С.
     
     4.3.2.2. Режим градуирования и работы хроматографа
     
     Хроматографический анализ и градуирование прибора проводят при следующих условиях
     

               
     В зависимости от модели применяемого хроматографа в режим градуирования и работы хроматографа могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения полного разделения примесей и определения их содержания с погрешностью, указанной в настоящем стандарте.
     
     4.3.2.3. Градуирование хроматографа
     
     Массовую долю органических примесей в гексахлорбензоле определяют методом "абсолютной градуировки". Градуирование хроматографа осуществляют по 4-5 искусственным смесям. Искусственные смеси готовят следующим образом: в стеклянный сосуд вместимостью 15-20 см, закрытый эластичной прокладкой, последовательно помещают определяемые компоненты и 8-10 г бензола. Если сосуд не имеет навинчивающейся крышки, прокладку укрепляют с помощью зажимного устройства любого типа. Зажимное устройство не должно препятствовать вводу иглы микрошприца в сосуд. Массовая доля каждого определяемого компонента в смеси должна составлять 0,5-3,0% от массы бензола. При приготовлении искусственных смесей результаты взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
     
     Приготовленные смеси перемешивают, отбирают микрошприцем не менее двух раз по 10 мм смеси и вводят в испаритель хроматографа.
     
     Градуировочный коэффициент каждого компонента () в процентах на квадратный миллиметр вычисляют по формуле
     

,

     
где  - массовая доля определяемого компонента, %;
     
       - площадь пика определяемого компонента, мм.
     
     Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты, с учетом масштаба записи.
     
     Результаты вычислений градуировочных коэффициентов записывают с точностью до второго десятичного знака.
     
     За градуировочный коэффициент для каждого компонента принимают среднеарифметическое результатов всех определений.
     
     Допускаемая относительная суммарная погрешность результата определения градуировочных коэффициентов ±10% при доверительной вероятности =0,95.
     
     Проверку градуировочных коэффициентов проводят не менее одного раза в квартал, а также после смены сорбента в колонке и изменения условий определения. Стабильность градуировочных коэффициентов определяют по ГОСТ 8.485.
     
      4.3.3. Проведение анализа
     
     Около 1,8 г анализируемого продукта взвешивают в колбе или стеклянном сосуде, закрытом укрепленной эластичной прокладкой, и добавляют к нему 13 см бензола. Полученную смесь перемешивают в течение 30 с, не достигая при этом полного растворения гексахлорбензола. После отстаивания полученной суспензии отбирают микрошприцем не менее двух раз по 10 мм раствора и вводят в испаритель хроматографа. Анализ проводят в тех же условиях, в которых проводили градуирование прибора.
     
     Типовая хооматогоамма технического гексахлорбензола приведена на чертеже.
     
      

Типовая хроматограмма технического гексахлорбензола

1 - бензол; 2 - 1,4-дихлорбензол; 3 - 1,2,4-трихлорбензол; 4 - 1,2,3-трихлорбензол; 5 - 1,2,4,5-тетрахлорбензол; 6 - 1,2,3,4-тетрахлорбензол; 7 - пентахлорбензол; 8 - гексахлорбензол

     4.3.4. Обработка результатов
     
     Массовую долю каждой примеси () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - градуировочный коэффициент определяемой примеси, %/мм;
     
       - площадь пика определяемой примеси, мм.
     
     Массовую долю гексахлорбензола () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - сумма массовых долей органических примесей, %;
     
      - массовая доля воды, определяемая по п.4.8, %.
     
     За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3% для продукта высшего сорта и 0,5% - для продукта первого сорта, при доверительной вероятности =0,95.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,3% для продукта высшего сорта и ±0,5% - для продукта первого сорта при доверительной вероятности =0,95.
     
      4.4. Определение массовой доли хлоридов в пересчете на хлор
     
     4.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
     
     Пипетка исполнения 4 или 5 по ГОСТ 29227 вместимостью 1 см.
     
     Бюретка с ценой деления 0,05 см по ГОСТ 29251 вместимостью 25 см.
     
     Термометр любого типа, обеспечивающий измерение температуры в интервале от 0 до 100 °С.
     
     Колба типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см.
     
     Воронка типа ВД по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см.
     
     Стакан по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см.
     
     рН-метр-милливольтметр типа рН-340 или другого типа с серебряным и хлорсеребряным (каломельным) электродами.
     
     Перед применением поверхность серебряного электрода чистят тонкой наждачной бумагой и погружают в азотную кислоту до выделения пузырьков на поверхности металла. При повторном использовании серебряный электрод помещают последовательно в аммиак и азотную кислоту.
     
     Бензол по ГОСТ 5955.
     
      Кислота азотная по ГОСТ 4461.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     
     Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор концентрации (AgNО)=0,01 моль/дм (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.3.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты.
     
     4.4.2. Проведение анализа
     
     4,5-5,5 г анализируемого продукта взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до второго десятичного знака, помещают в коническую колбу и растворяют в 100 см бензола, предварительно нагретого на водяной бане до (60±5) °С.
     
     Если гексахлорбензол полностью не растворяется, то смесь снова подогревают до (60±5) °С на водяной бане и затем переносят в делительную воронку.
     
     Стенки колбы обмывают 50 см подогретого бензола, помещая промывной раствор в ту же делительную воронку. Раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют к раствору 50 см воды и интенсивно перемешивают в течение 1 мин. После расслаивания водный слой сливают в стакан. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 см воды и собирая вытяжки в тот же стакан.
     
     Раствор подкисляют 0,3 см азотной кислоты и далее проводят потенциометрическое титрование раствором азотнокислого серебра. Объем раствора азотнокислого серебра, соответствующий точке эквивалентности, определяют расчетным путем методом второй производной или графически - по кривой титрования.
     
     Одновременно в тех же условиях и с теми же количествами реактивов проводят контрольный опыт.
     
     4.4.3. Обработка результатов
     
     Массовую долю хлоридов в пересчете на хлор () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где - объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см;
     
      - объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см;
     
     0,0003545 - масса хлора, соответствующая 1 см раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,01 моль/дм, г;
     
      - масса навески продукта, г.
     
     За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,003% для продукта высшего сорта и 0,01% для продукта первого сорта, при доверительной вероятности =0,95.
     
     Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,003% для продукта высшего сорта и ±0,01% для продукта первого сорта при доверительной вероятности =0,95.
     
     4.5. Определение рН водной вытяжки
     
     4.5.1. Аппаратура и реактивы
     
     Весы лабораторные общего назначения 3-го или 4-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
     
     Колба типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см.
     
     рН-метр-милливольтметр типа рН-340 или другого типа.
     
     Цилиндр исполнения 1 или 3 по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см.
     
     Фильтр обеззоленный или бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
     
     Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; готовят по ГОСТ 4517.
     
     4.5.2. Проведение анализа
     
     7,5-8,5 г тонко измельченного анализируемого продукта взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до второго десятичного знака, помещают в колбу и приливают 100 см воды. Колбу с содержимым закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 3 мин. Затем раствор фильтруют и определяют рН фильтрата на рН-метре согласно инструкции, прилагаемой к прибору.
     
     За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2 единицы рН, при доверительной вероятности =0,95.
     
      Допускаемая суммарная погрешность результата анализа ±0,2 единицы рН при доверительной вероятности =0,95.
     
     4.2-4.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     4.6. Определение температуры плавления проводят по ГОСТ 18995.4.
     
     4.7. Определение массовой доли остатка после прокаливания
     
     Массовую долю остатка после прокаливания определяют по ГОСТ 27184 (п.2.2). Масса навески анализируемого продукта - 10 г.
     
     4.8. Определение массовой доли воды
     
     Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870 методом Фишера.
     
     Масса навески анализируемого продукта - 3 г. В качестве растворителя используют смесь 100 см(3) обезвоженного толуола и 30 см обезвоженного метанола.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят электрометрическим титрованием.
     
     4.7, 4.8. (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

     
     5.1. Гексахлорбензол упаковывают в четырех-, пятислойные открытые бумажные мешки марки НМ по ГОСТ 2226 с мешками-вкладышами из полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354 толщиной не менее 0,100 мм.
     
     Горловина вкладыша должна быть заварена, бумажный мешок должен быть зашит машинным способом без проколов вкладыша.
     
     Масса нетто одного мешка не должна превышать 30 кг.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     5.2. Транспортная маркировка - по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционного знака "Беречь от сырости" и знака опасности по ГОСТ 19433 (класс 6, подкласс 6.1, черт.6б, классификационный шифр 6163), серийного номера ООН 2729.
     
     На каждый мешок с продуктом наносят следующие дополнительные обозначения:
     
     - наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
     
     - наименование продукта и его сорт;
     
     - номер партии и дату изготовления;
     
     - массу нетто;
     
     - обозначение настоящего стандарта.
     
     5.3. Гексахлорбензол перевозят железнодорожным, автомобильным и водным транспортом в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на транспорте данного вида.
     
     Железнодорожным транспортом гексахлорбензол транспортируют повагонно.
     
     5.4. Железнодорожным и водным транспортом гексахлорбензол должен перевозиться транспортными пакетами в соответствии с ГОСТ 26663, на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 9557 размером 800х1200 мм.
     
     На поддон укладывают в каждом ряду три мешка - два вдоль и один поперек с последующей связкой мешков в следующем ряду - один вдоль и два поперек.
     
     Размеры пакета должны соответствовать ГОСТ 24597.
     
     Масса брутто пакета не должна превышать 1 т.
     
     Средства скрепления - по ГОСТ 21650.
     
     5.2-5.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     5.5. Гексахлорбензол хранят в упаковке изготовителя в закрытых складских неотапливаемых помещениях, исключающих попадание влаги, отдельно от фуражных и пищевых продуктов.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

     
     6.1. Изготовитель гарантирует соответствие гексахлорбензола требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     6.2. Гарантийный срок хранения гексахлорбензола - три года со дня изготовления.
     
     6.3. (Исключен, Изм. N 1).
               
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Средства защитные для древесины.
Технические условия: Сб. Гостов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002