МУК 4.1.641-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

Методические указания по определению хлорамина ХБ в атмосферном воздухе
методом тонкослойной хроматографии

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ Н.И.Юрченко, В.Ф.Алещенко, Л.Н.Еременко (ВНЦ БАВ, г.Старая Купавна).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха методом тонкослойной хроматографии для определения в нем содержания хлорамина ХБ в диапазоне концентраций 0,012-0,20 мг/м.
     

     
     Хлорамин ХБ - кристаллический порошок слегка желтоватого цвета со слабым запахом хлора. Растворим в воде, в спирте, очень мало растворим в эфире и хлороформе. В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
     
     Обладает общетоксичным действием, относится к 3 классу опасности. ПДКм.р. в атмосферном воздухе населенных мест - 0,03 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±20,6%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентрации хлорамина ХБ выполняют методом тонкослойной хроматографии на пластинах "Силуфол" с проявлением хроматограмм раствором о-толидина и последующим денситометрированием окрашенных зон при длине волны - 515 нм.
     
     Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтр и гранулированный синтетический цеолит NaA. Десорбцию хлорамина ХБ проводят этиловым спиртом.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 мкг.
     
     Определению не мешают: добезилат кальция, анестезин, сахар.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
3.2 Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При работе с спектрофотометром следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы в тонкослойной хроматографии.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
          

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор хлорамина ХБ для градуировки (=100 мкг/см). 10 мг хлорамина ХБ вносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 3 дня в холодильнике.
     
     Марганцовокислый калий 1,5% раствор. 1,5 г марганцовокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают до полного растворения соли.
     
     Подвижная фаза. В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 44 см хлороформа и 6,0 см метилового спирта, смесь тщательно перемешивают.
     
     Проявляющий реактив. На дно эксикатора, вместимостью 1,5 дм помещают 50 см 1,5% раствора марганцовокислого калия и 50 см 10% раствора соляной кислоты. Содержимое осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора помещают фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин до проведения анализа. Эксикатор должен находится в вытяжном шкафу!
     
     Проявляющий раствор о-толидина. В мерную колбу вместимостью 500 см помещают 160 мг о-толидина, добавляют 30 см ледяной уксусной кислоты, доводят объем до метки дистиллированной водой и добавляют 1,0 г йодистого калия. Содержимое колбы тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 2 недели.
     
     Кислота соляная 10% раствор. 24,1 см концентрированной соляной кислоты вливают в мерную колбу вместимостью 100 см с небольшим количеством воды (40-50 см), объем до метки доводят дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
     

7.2. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности окраски пятна градуировочного раствора хлорамина ХБ от массы (мкг), устанавливают на 3 сериях растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор в соответствии с табл.1, доводят объем до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Растворы используют свежеприготовленными.
     
     

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации хлорамина ХБ

     
     
     По 1,0 см градуировочного раствора переносят в грушевидную колбу, добавляют по 5,0 см этилового спирта, упаривают до 0,3 см под вакуумом при температуре 50-60 °С, а затем в вытяжном шкафу - досуха. Сухой остаток растворяют в 1,0 см этилового спирта.
     
     На хроматографической пластине на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта и наносят по 0,1 см каждого градуировочного раствора в виде отдельных пятен диаметром не более 10 мм на расстоянии 15 мм друг от друга. Пластину высушивают на воздухе в течение 3 мин и помещают в камеру для хроматографирования, насыщенную парами подвижной фазы. Время насыщения камеры парами - 30 мин, высота слоя подвижной фазы в камере 0,5-1,0 см. После того, как подвижная фаза пройдет по пластине 10 см, ее вынимают и подсушивают на воздухе в течение 3 мин. Затем в течение 10 сек пластину обрабатывают парами воды над кипящей водяной баней. Вносят в эксикатор с парами хлора на 15 минут и далее подсушивают теплым воздухом (электротепловентилятор) в течение 20 сек. Затем пластину орошают раствором о-толидина и высушивают с использованием электротепловентилятора. Хлорамин ХБ обнаруживается в виде темно-синего пятна с .
     
     Оптическую плотность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре Спекорд М-40 с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром при длине волны 515 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластины без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение () в %. Оптическая плотность () и отражение () в % связаны между собой следующим образом:
     

,

     
где  выражено в %, тогда
     

 или  

     
     По средним результатам измерений 3 серий растворов для градуировки устанавливают градуировочную характеристику, которую проверяют 1 раз в квартал.
     

7.3. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 6 дм/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 и прибор Яворовской (с 2 г гранулированного синтетического цеолита NaA) в течение 20 мин. Срок хранения пробы - не более 1 суток в холодильнике.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     После отбора пробы цеолит NaA из поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 8,0 см этилового спирта. Хлорамин ХБ извлекают при комнатной температуре в течение 30 мин, интенсивно встряхивая пробирку. Затем этиловый спирт из этой пробирки фильтруют через фильтр (синяя лента) в другую пробирку, в которую предварительно помещают фильтр АФА с пробой, и оставляют на 10 мин, периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Раствор переносят в грушевидную колбу и упаривают до 0,3 см под вакуумом при температуре 50-60 °С, а затем в вытяжном шкафу - досуха. Сухой остаток растворяют в 1,0 см этилового спирта.
     
     0,1 см раствора наносят на пластину Силуфол. Рядом с пробой в качестве "свидетеля" наносят такое же количество стандартного раствора, содержащего 6,0 мкг хлорамина ХБ. Пластины обрабатывают так же, как и градуировочные растворы в п.7.2. Измеряют отражение пятен вещества на спектрофотометре Спекорд М-40 при длине волны 515 нм. Затем вычисляют оптическую плотность () и по градуировочной характеристике находят массу хлорамина в пробе.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию хлорамина ХБ в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - масса хлорамина ХБ, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - объем экстракта, см;
     
      - объем анализируемой пробы, см;
     
      - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
     

,

где  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;
     
      - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997