Курсы

USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

DJIA 03.12 12019.4 -0.01
NASD 03.12 2626.93 0.03
RTS 03.12 1545.57 -0.07

отправить на печать

МУК 4.1.245-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций 6-метилпиколиновой кислоты методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

Дата введения - с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г.Онищенко 8 июня 1996 года

М. м. 137,13

     СНNO

     6-метилпиколиновая кислота (МПК) является полупродуктом в синтезе метиоприла.

     МПК представляет собой белый кристаллический порошок, хорошо растворим в воде, метаноле, ацетонитриле. - 131 °С.

     В воздухе МПК находится в виде аэрозоля.

     МПК оказывает раздражающее действие на слизистую оболочку глаза, обладает сильным кожно-резорбтивным действием.

     ОБУВ в воздухе - 3 мг/м.

Характеристика метода

     Определение МПК в воздухе основано на предварительном концентрировании ее аэрозоля на фильтре, экстракции метанольным раствором гидроксида калия, превращении МПК в п-бромфенациловый эфир и определении массовой концентрации полученного эфира методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) со спектрофотометрическим детектированием.

     Нижний предел измерения в анализируемой пробе - 0,01 мкг; в воздухе - 1 мг/м (при отборе 5 л воздуха).

     Диапазон определяемых концентраций МПК в воздухе составляет от 1 до 30 мг/м.

     Погрешность определения ±22%.

     Определению не мешают 2,6-диметилпиридин, пиридин-2,6-дикарбоновая кислота.

     Длительность анализа, включая пробоотбор, - 3 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВР-200	ГОСТ 24104-80Е
_________________ * На территории Российской федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание .
Меры массы	ГОСТ 7328-82Е
Жидкостный хроматограф "Милихром"
Колонка аналитическая размером 250х4 мм, упакованная сорбентом "Separon" с размером частиц 7 мкм или колонка подобного типа
Иономер универсальный типа ЭВ-74 с погрешностью измерения не более 0,05 рН (допускается применение рН-метров с аналогичными метрологическими характеристиками)
Аргон в баллонах
Электроаспиратор ЭА-2С-М1	ТУ 2.840.016
Фильтры АФА-ВП-20 с фильтродержателем	ТУ 957181-76
Фильтродержатель с нейлоновым фильтром, с диаметром пор 0,45 мкм (МО "Диагностикум")
Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30 С	ТУ 64-1-2451-78
Колбы мерные и пипетки	ГОСТ 1770-74Е
	ГОСТ 20292-74Е
Посуда стеклянная	ГОСТ 10394-72
	ГОСТ 10515-75
Флаконы с завинчивающейся крышкой или ампулы

Реактивы, растворы, материалы

Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Ацетонитрил, х.ч. (в качестве элюента используется 27,5%-ный водный раствор)	ТУ 6-09-1092-83
Метанол, х.ч.	ГОСТ 6995-77
Гидроксид калия, ч.д.а. (используется 0,036 М раствор в метаноле)	СТ СЭВ 1489-78
п-Бромфенацилбромид, ч. (используется раствор в ацетонитриле с концентрацией 3,5 мг/мл)	ТУ 6-09-3397-73
18-Краун-6, ч. (используется 1 мМ раствор в ацетонитриле)	ТУ 6-09-05-946-79
6-Метилпиколиновая кислота, содержание основного вещества - 99%

     Стандартный раствор с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в 100 мл ацетонитрила, срок хранения - неделя.

Подготовка к измерению

     Непосредственно перед приготовлением образцов МПК для анализа готовят рабочие растворы гидроксида калия и 18-краун-6 путем разбавления их исходных растворов в 10 раз метанолом и ацетонитрилом соответственно. Срок хранения этих растворов - не более суток.

     Разбавлением основного раствора МПК ацетонитрилом готовят калибровочные растворы с концентрациями 0,5; 1; 2; 3; 5; 8; 10 мкг/мл.

     Образцы МПК для анализа готовят следующим образом. В флакон с завинчивающейся крышкой помещают 1 мл градуировочного раствора с необходимой концентрацией и растворитель удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 0,05 мл раствора гидроксида калия, 0,25 мл метанола, закрывают крышкой и встряхивают. Затем метанол удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 0,08 мл раствора п-бром-фенацилбромида; 0,01 мл раствора 18-краун-6; 0,25 мл ацетонитрила, закрывают крышкой, встряхивают и выдерживают в водяной бане при 80 °С в течение 20 мин. Затем растворитель удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 1 мл ацетонитрила и фильтруют через нейлоновые фильтры.

     Срок хранения образцов - не более суток.

     Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:

подвижная фаза	27,5% водный ацетонитрил;
скорость потока подвижной фазы	2 мл/мин;
температура колонки	50 °С;
длина волны детектора	254 нм;
диапазон УФ-детектора	0,016 ед. опт. пл.;
объем пробы	20 мкл;
время удерживания производного МПК (п-бромфенациловый эфир)	18 мин.

     Измеряемым параметром служит площадь хроматографического пика.

     На основании полученных данных строят калибровочный график в координатах: концентрация МПК в растворе (мкг/мл) - площадь хроматографического пика (мм). Каждую точку получают на основании 5 измерений.

     Градуировку проводят не реже 1 раза в неделю.

Отбор пробы воздуха

     Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе.

     Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранной пробы - 3 суток.

Проведение анализа

     Для определения массовой концентрации МПК фильтр режут на мелкие кусочки, помещают в флакон на 3 мл, добавляют 0,2 мл раствора гидрооксида калия и полностью заливают метанолом. Затем крышку завинчивают и встряхивают 10-15 мин. Раствор отбирают, помещают в флакон на 10 мл. Эту операцию повторяют 3 раза. Срок хранения объединенного раствора не более суток.

     Отбирают 1 мл полученного раствора и анализируют, как описано в разделе "Градуировка".

     Если площадь пика МПК более 20000, то пробу разбавляют до той концентрации раствора, площадь пика которого лежит примерно в середине градуировочной характеристики. Определение повторяют 5 раз и полученные значения усредняют. Разброс данных при повторных измерениях не должен быть более 5%.

Расчет концентрации

     Массовую концентрацию МПК () в воздухе рассчитывают по формуле:

где - количество МПК по калибровочному графику, мкг/мл;

      - конечный объем экстракта МПК с фильтра, мл;

      - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, л (см. приложение 1).

     0,59 - степень извлечения МПК из фильтра.

     Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, институтом канцерогенеза, г.Москва.



Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.30. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2000