МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСГЕНА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1697-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на реакции фосгена в спиртовой среде с норсульфазолом и нитритами.
     
     2. Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,25 мг/м (расчетная).
     
     4. Изопропилхлорформиат, хлор и хлористый водород (более 0,2 мг в пробе) мешают определению.
     
     5. Предельно допустимая концентрация фосгена в воздухе 0,5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Фосген в ампулах (0,05-0,08 г).
     
     Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 100 мл наливают 25 мл этилового спирта. Колбу помещают в охлаждающую смесь (лед+вода), вносят ампулу с фосгеном и разбивают ее. (Осторожно! Работа под вытяжным шкафом). Колбу с содержимым закрывают пробкой и хорошо перемешивают. Затем титрометрическим методом устанавливают содержание фосгена в 1 мл раствора. Для этого поступают следующим образом: в коническую колбу приливают 3 мл 1 н. раствора едкого кали, 10 мл спирта и быстро вносят 0,5 мл спиртового раствора фосгена. Через 15 мин добавляют 3 мл 6 н. азотной кислоты, 0,5 мл железо-аммонийных квасцов, 20 мл 0,01 н. раствора нитрата серебра и титруют 0,01 н. раствором роданида аммония. В таких же условиях ставят контрольный опыт. Содержание фосгена в миллиграммах в 0,5 мл раствора рассчитывают по формуле: , где  - количество миллилитров 0,01 н. раствора роданида аммония, пошедшее  на титрование контрольной пробы;  - количество миллилитров 0,01 н. раствора роданида аммония, пошедшее  на титрование пробы; 0,495 - количество фосгена в миллиграммах, соответствующее 1 мл 0,01 н. раствора роданида аммония.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 20 мкг/мл фосгена, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 спиртом.
     
     Этиловый спирт-ректификат, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
               
     Норсульфазол (2--аминобензол-сульфамидотиазол), натриевая соль, кристаллический, 4%-ный раствор. Реактив устойчив в темном месте в течение месяца.
     
     Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 20%-ный раствор. Сохраняется в склянке из темного стекла.
     
     Реактивный раствор - смесь раствора нитрита натрия и норсульфазола. В день анализа смешивают раствор норсульфазола с раствором нитрита натрия (8 мл раствора норсульфазола и 25 мл раствора нитрита). Хранят в темном месте не более 6 ч.
     
     Вата (гигроскопическая), ГОСТ 5556-60.
     
     Калий иодистый, ГОСТ 4232-65, 30%-ный раствор.
     
     Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-63, 20%-ный раствор.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,2 н. раствор.
     
     Индикаторная вата для задержания хлора и соляной кислоты: гигроскопическую вату сначала промывают горячим спиртом и высушивают при 85-90°. Затем 10 г ваты погружают  на 20 мин в 30%-ный раствор иодистого калия. После пропитки отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают. Хранят в склянке из темного стекла.
     
     Вата, импрегнированная иодидом калия, задерживает хлор. Для задержки хлористого водорода вату пропитывают 20%-ным раствором азотнокислого серебра. Сушат при 75-80°, хранят в темной склянке. Пожелтевшая вата к употреблению непригодна.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис.3).
     
     Колбы конические с притертыми пробками, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100-150 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
     
     Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
     
     Стеклянные трубки для индикаторной ваты диаметром 7-8 мм, длиной 90-100 мм.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух аспирируют со скоростью 0,5 л/мин через 2 поглотительных прибора, содержащих по 5 мл спирта. Перед поглотительным прибором ставят индикаторную трубку, заполненную 0,3-0,4 г ваты, пропитанной иодистым калием, и 0,3-0,4 г ваты, пропитанной азотнокислым серебром. При отборе проб воздуха трубку присоединяют к поглотительному прибору со стороны ваты, пропитанной азотнокислым серебром. Трубку заменяют в том случае, если вата, пропитанная иодистым калием, окрашивается до половины слоя. Пробы с фосгеном сохраняются 2 ч. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. Раствор из каждого поглотительного прибора анализируют отдельно. Выливают всю жидкость из каждого поглотительного прибора в колориметрические пробирки, прибавляют по 3,3 мл реактивного раствора (смесь норсульфазола и нитрита натрия). После добавления реактива растворы перемешивают и через 5 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 463 ммк по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
     
     Содержание фосгена в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.99.
     
     

Таблица 99

     
Шкала стандартов

     
     
     При приготовлении шкалы стандартов вначале в колориметрические пробирки вливают по 2 мл спирта, затем стандартный раствор фосгена и доводят объем жидкости спиртом до 5 мл.
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться и для визуального определения. Шкала стандартов сохраняется в темном месте в течение 3 ч.
     
     Концентрацию фосгена в воздухе  в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     Примечания: 1. Стандартный раствор N 1 может быть приготовлен также путем пропускания фосгена через поглотительный прибор, содержащий 15 мл спирта. Содержание фосгена в 1 мл раствора определяется титрометрически, как описано выше.
     
     2. Вследствие сложности приготовления стандартных шкал из растворов фосгена удобнее пользоваться искусственной шкалой, имитирующей окраску натуральной шкалы (табл.100). Для этого к 5 мл спирта приливают 0,8 мл раствора норсульфазола, 2,5 мл раствора нитрита натрия и 0,1 мл 0,2 н. соляной кислоты. После добавления каждого реактива жидкость перемешивают. Через 5 мин раствор разбавляют водой до объема 16 мл. Определенное количество полученного окрашенного раствора переносят в колориметрические пробирки и доводят объем жидкости водой до 8 мл. Шкала сохраняется в темном месте в течение 3 ч.
     
     

Таблица 100

     
Искусственная шкала для определения фосгена

          
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981