МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРИСТОГО ВОДОРОДА
В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1632-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на окислении фосфористого водорода раствором перманганата калия до фосфорной кислоты и определении последней по синему фосфорномолибденовому комплексу.
     
     2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,05 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению мешают соединения мышьяка и кремния.
     
     5 Предельно допустимая концентрация фосфористого водорода в воздухе 0,1 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Калий фосфорнокислый двузамещенный, ГОСТ 2493-65, или натрий фосфорнокислый двузамещенный, ГОСТ 4172-66.
     
     Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл фосфористого водорода готовят растворением в воде 0,0512 г двузамещенного фосфорнокислого калия или 0,1052 г двузамещенного фосфорнокислого натрия в мерной колбе емкостью 100 мл.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл фосфористого водорода, готовят соответствующим разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 1.
     
     Калий марганцовокислый, ГОСТ 4527-65, 0,05 н. раствор.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 10 н. и 0,1 н. растворы.
     
     Перекись водорода, ГОСТ 10929-64, 1%-ный раствор.
     
     Аммиак, ГОСТ 3760-64, 10%-ный раствор.
     
     Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-54, 1%-ный раствор.
     
     Гидразин сернокислый, ГОСТ 5841-65, 0,13%-ный раствор, устойчив 4-5 дней.
     
     Окислительная смесь готовится перед анализом путем смешения равных объемов 0,05 н. раствора марганцовокислого калия и 0,1 н. раствора серной кислоты.
     
     Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64:
     
     а) 18,8 г соли вносят в мерную колбу емкостью 250 мл. Доливают до половины водой и взбалтывают до полного растворения. Затем постепенно приливают 80 мл 10 н. раствора серной кислоты и доводят объем раствора до метки водой;
     
     б) 0,02 М раствор молибдата аммония в 10 н. растворе серной кислоты: 2,48 г молибдата аммония растворяют в 100 мл 10 н. раствора серной кислоты. Раствор устойчив 5-6 дней.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2 (см. рис.3).
     
     Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 250 мл.
     
     Чашки фарфоровые диаметром 70 мм.
     
     Баня водяная.
     

     Фотоэлектроколориметр.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух аспирируют со скоростью 1-2 л/мин через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 10 мл окислительной смеси в каждом. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 20 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. Раствор из каждого поглотительного прибора сливают в фарфоровую чашку, ополаскивают поглотительный прибор 3 мл воды и выливают в ту же чашку. Жидкость выпаривают на водяной бане приблизительно до половины объема и добавляют несколько капель 1%-ного раствора перекиси водорода для разрушения перманганата калия. Раствор выпаривают досуха. Затем добавляют еще 2 раза по 5 мл воды, каждый раз выпаривая раствор досуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл дистиллированной воды. Для анализа берут 5 мл исследуемой пробы в колориметрические пробирки, прибавляют по 0,1 мл раствора молибденовокислого аммония и спустя 10 мин добавляют по 0,1 мл раствора аскорбиновой кислоты. Через 40-60 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 575-590 нм (желтый светофильтр) по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
     
     Содержание фосфористого водорода в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.21.
     
     

Таблица 21

     
Шкала стандартов

     
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. В качестве восстановителя вместо аскорбиновой кислоты можно пользоваться сульфатом гидразина. В этом случае обработка проб и шкалы производится так же, как описано выше.
     
     Для анализа во все пробирки шкалы и пробы вносят по 1 мл 0,02 М раствора молибдата аммония, перемешивают и нагревают 10 мин на кипящей водяной бане. По охлаждении в каждую пробирку вводят 1,6 мл раствора сульфата гидразина, взбалтывают и снова ставят на кипящую водяную баню на 15 мин, затем быстро охлаждают и фотометрируют при длине волны 400-450 нм (фиолетовый светофильтр).
     
     Концентрацию фосфористого водорода в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество фосфористого водорода, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981