МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИЭТОКСИСИЛАНА
И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ (ТЕТРАЭТОКСИСИЛАНА)
В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1693-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на гидролизе триэтоксисилана и тетраэтоксисилана до кремневой кислоты и определении ее по синему кремнемолибденовому комплексу.
     
     2. Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению не мешает двуокись кремния. Мешают определению четыреххлористый кремний и легко гидролизующиеся кремнийорганические соединения.
     
     5. Предельно допустимая концентрация триэтоксисилана в воздухе 1 мг/м, тетраэтоксисилана 20 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Триэтоксисилан, температура кипения 132-135 °С, или тетраэтоксисилан, температура кипения 166,5-168,1 °С.
     
     Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 мл 0,05 н. раствора серной кислоты и взвешивают на аналитических весах. Вносят 1-2 капли триэтоксисилана или тетраэтоксисилана и снова взвешивают. Раствор доводят до метки 0,05 н. раствором серной кислоты и перемешивают. По разности результатов двух взвешиваний находят навеску и вычисляют содержание три- или тетраэтоксисилана в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 4-5 дней.
     
     Стандартный раствор N 2 с содержанием вещества 50 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 1 тем же раствором кислоты. Раствор устойчив в течение 3 дней.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 10%-ный раствор.
     
     Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64, 10%-ный раствор. Готовят при нагревании до 80-85 °С. Раствор устойчив в течение 2-3 дней.
     
     Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-66, 25%-ный раствор.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 1 н. и 0,05 н. растворы.
     
     Аммоний железо сернокислый, 6-водный, х.ч. (соль Мopa), ГОСТ 4208-66. 10 г соли растворяют в 40 мл дистиллированной воды при нагревании с добавлением 0,7 мл серной кислоты 1:1. Фильтруют, к раствору прибавляют 45 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают и разбавляют дистиллированной водой до 200 мл.
     
     Все реактивы и дистиллированную воду хранят в полиэтиленовых сосудах. Реактивы должны быть проверены  на отсутствие иона кремния по реакции с молибденовокислым аммонием (не должно быть синего окрашивания).
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1 (см. рис.3).
     
     Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 и 500 мл.
     

     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
     
     Склянки из полиэтилена вместимостью 100, 200, 300, 500 мл.
     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 0,3 л/мин аспирируют через один поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 мл 0,05 н. раствора серной кислоты. Для определения 1/2 ПДК триэтоксисилана и тетраэтоксисилана достаточно отобрать 1-2 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. 2 мл пробы вносят в колориметрические пробирки, приливают по 1 мл 10%-ного раствора уксусной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора молибдата аммония. Содержимое пробирок перемешивают и через 5 мин прибавляют по 1 мл 25%-ного раствора сульфита натрия, встряхивают и нагревают в течение 5 мин  на кипящей водяной бане. Вместо сульфита натрия для восстановления можно применить соль Мора. После уравнивания объема жидкости в пробирках до 2 мл 0,05 н. раствором серной кислоты прибавляют ко всем растворам шкалы и проб по 1 мл 1 н. раствора серной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора молибдата аммония, взбалтывают и оставляют на 5 мин. Далее прибавляют по 1 мл 5%-ного раствора соли Мора, перемешивают и фотометрируют при длине волны 840 нм (красный светофильтр) в кюветах с толщиной слоя 1 см по сравнению с контролем. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл.92.
     
     

Таблица 92

     
Шкала стандартов

     
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Стандартная шкала устойчива в течение рабочего дня.
     
     Концентрацию три- и тетраэтоксисилана в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество три- и тетраэтоксисилана, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981