METОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВЕРНАМА В ВОЗДУХЕ  

     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 апреля 1983 г. N 2695-83
     
     

Таблица 2

     
Физико-химические свойства вернама

     
А. МЕТОД ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

I. Общая часть

     1. Определение основано на хроматографировании пестицида в тонком слое сорбента и последующем обнаружении с помощью бромфенолового реактива.
     
     2. Предел обнаружения 0,25 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,12 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     4. Погрешность определения ±23%.
     
     5. Диапазон измеряемых концентраций 0,12-5 мг/м.
     
     6. Определению вернама может мешать тиллам. Наполнители технического продукта определению пестицида не мешают.
     
     7. Предельно допустимая концентрация вернама в воздухе 5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     8. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Стандартный раствор вернама с содержанием 1 мг/мл. Готовят растворением действующего начала препарата в диэтиловом эфире или гексане.
     
     Стандартные растворы вернама с содержанием 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного раствора растворителем. Устойчивы 2 месяца при хранении в холодильнике.
     
     Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.
     
     н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78.
     
     Кислота лимонная, ГОСТ 3652-69, хч, 2% раствор.
     
     Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, хч, 5% раствор.
     
     Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда, 0,5% водно-ацетоновый раствор (1:3).
     
     Бромфеноловый синий, ТУМГ УХП 271-59. Готовят растворением 0,05 г бромфенолового синего в 10 мл ацетона и затем доводят раствором азотнокислого серебра до объема 100 мл. Раствор хранят в темном прохладном месте, в склянке с притертой пробкой. Срок хранения 30 дней.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.
     
     Хроматографические пластинки "Силуфол", размер 15х15 см.
     
     9. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
     
     Фильтродержатели.
     
     Хроматографическая камера.
     
     Стеклянные пульверизаторы.
     
     Сушильный шкаф (термостат).
     
     Ротационный испаритель ИР-1М для отгонки растворителей с набором колб, ТУ 25-11-917-70.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     Пипетки, колбы, мерная посуда по ГОСТ 20292-74* и ГОСТ 1770-74.

_____________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91, ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29229-91. - Примечание .   

III. Отбор пробы воздуха

     
     10. Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА и соединенный последовательно поглотительный сосуд, содержащий 5-7 мл ацетона или гексана. Для анализа следует отобрать 2 л воздуха.
     
     Фильтры и поглотительные растворы хранятся в холодильнике в колбах с притертой пробкой в течение нескольких часов.
     
     

IV. Описание определения

     
     11. Фильтр помещают в колбу с притертой пробкой и заливают 5-6 мл диэтилового эфира на 1 ч. Затем экстракт сливают, отжимают фильтр и промывают его дважды эфиром порциями по 1,5-2 мл. Экстракты объединяют, измеряют объем. Измеряют объем поглотительного раствора. Экстракт из фильтра и поглотительный раствор анализируют раздельно.
     
     Для анализа берут весь объем раствора или аликвотную часть. Если анализируют весь раствор, то растворитель отгоняют на ротационном испарителе при комнатной температуре до объема 0,2-0,5 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку. Для анализа используют метод двумерной хроматографии. Для этого на хроматографическую пластинку на расстоянии 1,5 см от левого края и 3 см от нижнего края наносят 1 пробу и помещают пластинку в подвижную фазу (в хроматографическую камеру за 10-20 мин наливают смесь гексан-эфир в соотношении 3:1). После достижения фронтом растворителя высоты 10 см пластинку извлекают из камеры и дают возможность улетучиться парам растворителей. Повернув пластинку на 90°, наносят на новой линии старта слева и справа от места нанесения пробы, а также на расстоянии 1,5 см от левого края пластинки стандартные растворы, содержащие от 0,25 до 5 мкг вернама. Диаметр пятен 5 мм.
     
     Пластинку помещают в ту же подвижную фазу и после достижения фронтом растворителя 12 см, извлекают из хроматографической камеры. После улетучивания следов растворителя пластинку обрабатывают бромфеноловым реактивом и сразу помещают в сушильный шкаф при 65-70 °С на 30 мин. Остывшие пластинки обрабатывают 2% раствором лимонной или 5% раствором уксусной кислоты для обесцвечивания фона. Тотчас в зоне локализации вернама проявляется пятно синего цвета. Экстрактивные вещества фильтра окрашены в темно-желтый, серый цвет, имеют другие величины  и идентификации вернама не мешают. Величина  вернама 0,6-0,65. Содержание вернама в хроматографируемой пробе определяют путем сравнения интенсивности окрашивания и площади пятен на хроматограммах проб и стандартных растворов. Зависимость интенсивности окрашивания площади пятен от концентрации сохраняется в интервале концентраций 0,25-5 мкг. Цвет пятен устойчив до 15 дней.
     
     Содержание вернама в хроматографируемой пробе определяют по формуле:
     

,

     
где:  - содержание вернама в хроматографируемой пробе, мкг,

      - содержание вернама на хроматограмме стандарта, мкг,
     
      - площадь пятна вернама на хроматограмме пробы, мм,
     
      - площадь пятна вернама на хроматограмме стандарта, мм.

     При использовании денситометра БИАН-170 поступают следующим образом. На хроматографические пластинки наносят ряд стандартных растворов, содержащих 0,25-5 мкг вернама, и после развития хроматограмм в подвижной фазе гексан-эфир 3:1 проявляют бромфеноловым реактивом и 2% лимонной кислотой. Записывают электрофореграмму при условиях: светофильтр оранжевый 590-600 нм, скорость движения каретки с пластинкой 60 мм/мин, скорость кимографа 120 мм/мин. Определяют площадь пиков на электрофореграмме. Для этого вырезают пики и накладывают их на миллиметровую бумагу. Строят градуировочный график зависимости площади пиков от концентрации пестицида  (мм) = (мкг). Содержание вернама в хроматографируемой пробе находят по градуировочному графику, предварительно записав электрофореграмму пробы и определив площадь пика.
     
     Концентрацию вернама в воздухе в мг/м () находят по формуле:
     

,

     
где  - содержание вернама в хроматографируемой пробе, мкг,

      - объем хроматографируемой пробы (экстракта или поглотительного раствора), мл,
     
      - общий объем экстракта или поглотительного раствора, мл,
     
      - объем пробы воздуха, л, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     

Б. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора. Отбор проб с концентрированием.
     
     2. Предел обнаружения 0,001 мкг в анализируемом объеме пробы (5 мкл).
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,1 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     4. Диапазон измеряемых концентраций 0,1-50 мг/м.
     
     5. Погрешность определения ±22%.
     
     6. Определению мешает тиллам. Наполнители технического продукта определению пестицида не мешают.
     
     7. Предельно допустимая концентрация вернама в воздухе 5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     8. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Стандартный раствор вернама с содержанием 100 мкг/мл. Готовят растворением действующего начала препарата в ацетоне или гексане. Устойчив 2 месяца при хранении в холодильнике.
     
     Стандартные растворы вернама с содержанием 10; 2 и 0,2 мкг/мл готовят в день анализа соответствующим разведением гексаном или ацетоном исходного раствора.
     
     Газообразный азот, водород, воздух в баллонах с редукторами. Твердый носитель хроматон N-AW-ДМСS (фракция 0,16-0,20 мм). Неподвижная жидкая фаза - силиконовый эластомер SE-30 или полифенилсилоксановое масло ДС 550 5% от веса носителя.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78. Проверяется на присутствие примесей, мешающих определению пестицида, путем хроматографирования при условиях анализа, указанных в методике.
     
     9. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Газовый хроматограф с термоионным детектором.
     
     Шприцы МШ вместимостью 10 мкл.
     
     Стеклянные колонки длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Ротационный испаритель с набором колб марки ИР-1М ТУ 25-11-917-76.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
     
     Секундомер.
     
     Лупа измерительная.
     
     Фильтродержатели.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     10. Аспирируют 2 л воздуха со скоростью 1 л/мин через фильтр и соединенный последовательно поглотительный сосуд с 5-6 мл ацетона или гексана.
     
     Фильтры и поглотительные растворы можно хранить в холодильнике в колбах с притертой пробкой в течение нескольких часов.
     
     

IV. Описание определения

     
     11. Хроматографическую колонку механически или с помощью вакуума заполняют насадкой Хроматон N-AW-ДМСS, пропитанной неподвижной фазой. Концентрируют 15 ч, продувая колонку газом-носителем со скоростью 20 мл/мин при температуре 210 °С. Хроматографическая колонка при этом отсоединена от детектора. После термостатирования ее подключают к детектору.
     
     Фильтр помещают в склянку с притертой пробкой и заливают 5-6 мл диэтилового эфира на 1 ч. Затем экстракт сливают, тщательно отжимают фильтр и промывают его дважды эфиром порциями по 1,5-2 мл. Экстакты объединяют и упаривают на ротационном испарителе при комнатной температуре досуха. К сухому остатку приливают 1 мл ацетона или гексана.
     
     Поглотительный раствор анализируют отдельно, концентрируя его объем до 1 мл на ротационном испарителе. Аликвотную часть (2-5 мкл) вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
     

Условия анализа:

     
     Количественное определение производят методом калибровки, сравнивая площади пиков на хроматограммах проб и стандартных растворов. Площадь пика находят умножением высоты на ширину, измеренную на полувысоте.
     
     Концентрацию вернама в воздухе в мг/м () находят но формуле:
     

,

     
где  - содержание вернама в стандартном растворе на хроматограмме стандарта, мг

         - хроматографируемый объем экстракта или поглотительного раствора, мкл,
     
        - общий объем экстракта или поглотительного раствора, мл,
     
       - площадь пика на хроматограмме пробы, мм,
     
       - площадь пика на хроматограмме стандарта, мм,
     
       - объем пробы воздуха, л, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     

Текст документа сверен по:

Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVIII.      

/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1983