МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций фенмедифама, 3-оксифенилметилкарбамата
в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4883-88
     
     

Таблица 50

     
Физико-химические свойства веществ

     
     
     Вещества могут находиться в воздухе в виде аэрозоля.
     
     Препарат обладает средней токсичностью. Кожнорезорбтивная токсичность и местнораздражающее действие незначительны. Кумулятивные свойства выражены слабо.
     
     ПДК фенмедифама в воздухе 1 мг/м, 3-оксифенилметилкарбамата 2 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на хроматографировании фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата на пластинках "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации пятен 4-аминоантипирином в присутствии железосинеродистого калия или диазотированной сульфаниловой кислоты.
     
     Отбор проводят с концентрированием на фильтры.
     
     Нижний предел измерения содержания каждого вещества 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м фенмедифама (при отборе 200 л) и 1 мг/м 3-оксифенилметилкарбамата (при отборе 100 л).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/м фенмедифама и от 1 до 5 мг/м 3-оксифенилметилкарбамата.
     
     Определению не мешают полупродукты получения фенмедифама и растворители, в том числе м-аминофенол, метилхлорформиат, м-толилизоцианат, дихлорэтан и хлорбензол.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 14,3%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтры пористые стеклянные, ЛХУ, пор 160, диаметром 5 см.
     
     Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.
     
     Денситометр БИАН-170 или планиметр.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
     
     Микрошприц или микропипетка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     Фенмедифам, х.ч.
     
     3-оксифенилметилкарбамат, х.ч.
     
     Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-69, ч.д.а.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96%-ный.
     
     Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.д.а.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, ч.д.а.
     
     4-аминоантипирин, ТУ 6-09-3948-75, ч.д.а., 1%-ный водный раствор (свежеприготовленный).
     
     Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-75, ч.д.а., 4%-ный раствор.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, ч.д.а., уд. вес 1,19.
     
     Эфир диэтиловый, ГОСТ 83-79, ч.д.а.
     
     Калий гидрат, ГОСТ 24363-80, х.ч., 10%-ный раствор.
     
     Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч. 10%-ный раствор.
     
     Хроматографичсские пластинки "Силуфол", 15х15 см.
     
     Проявляющий реактив на на основе соли диазония. Для приготовления проявляющего реактива растворяют 25 г сульфаниловой кислоты в 125 мл 10%-ного раствора калия гидрата. Раствор охлаждают и смешивают со 100 мл 10%-ного раствора нитрата натрия. Реакционную смесь приливают к 40 мл охлажденной льдом соляной кислоте, разбавленной 20 мл воды. Полученную соль диазония отфильтровывают, промывают водой, диэтиловым эфиром, затем сушат на воздухе. Соль помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в холодильнике. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором 0,1 г соли диазония в 20 мл 10%-ного раствора натрия углекислого.
     
     Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч., 10%-ный раствор.
     
     Стандартный раствор фенмедифама N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.
     
     Стандартный раствор 3-оксифенилметилкарбамата N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.
     
     Стандартные растворы N 2 с содержанием фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 этиловым спиртом.
     
     Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 месяцев.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ 3-оксифенилметилкарбамата следует отобрать 100 л воздуха, фенмедифама - 200 л воздуха. Срок хранения проб не более трех суток.
     
     

Проведение измерения

     
     С пористого фильтра фенмедифам и 3-оксифенилметилкарбамат смывают 15-20 мл этилового спирта в мерную колбу на 25 мл. Содержимое колбы доводят до метки тем же растворителем. Аликвотную часть (0,05 мл) с помощью микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Одновременно на пластинку наносят стандартные растворы фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата с содержанием 0,2; 0,3; 0,4 ... 1,0 мкг в 0,05 мл раствора. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до начала хроматографирования нагревают подвижный растворитель бензол:ацетон (4:1). После развития хроматограммы пластинку тщательно высушивают на воздухе, термостируют в течение 5 минут при 150 °С, затем помещают на 10 минут в камеру с аммиаком. Пластинку оставляют на воздухе до полного удаления паров аммиака, а затем обрабатывают одним из двух способов.
     
     Способ 1. Пластинку обрабатывают 1%-ным водным раствором 4-аминоантипирина, а затем 4%-ным раствором железосинеродистого калия. Фенмедифам и 3-оксифенилметилкарбамат проявляется на пластинках в виде оранжевых пятен на голубовато-зеленом фоне с Rf=0,75±0,05 и 0,4±0,05 соответственно. Пятна стабильны при хранении хроматограмм на свету в течение суток, а при хранении в темноте - две недели.
     
     Способ 2. Пластинку обрабатывают свежеприготовленным раствором соли диазония. В этом случае вещества на пластинке проявляются в виде устойчивых оранжевых пятен на белом фоне. Хроматограммы стабильны при хранении пластин даже на свету в течение длительного времени (более одного месяца).
     
     Длительность детектирования при определении 0,2-1,0 мкг веществ в хроматографируемой пробе соблюдается в общих случаях.
     
     Количественное содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в пробе проводят путем измерения площади пятен и проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".
     
     

Обработка результатов и расчет концентрации

     
     При использовании планиметра количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата (мкг) в анализируемом объеме пробы () вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата на пятне стандарта, мкг;
     
      - площадь пятна пробы, мм;
     
      - площадь пятна стандарта, мм.
     
     При использовании денситометра содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в анализируемом объеме пробы находят по отношению интегральных значений содержаний веществ в пробах и "Свидетелях".
     
     Концентрацию фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата, найденные в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993