МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАММОНИЙСЕБАЦИНАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4482-87
     
     

     
     Гексаметилендиаммонийсебацинат (соль СГ) - кристаллическое вещество белого цвета, без запаха. Хорошо растворяется в воде, незначительно в метиловом и этиловом спирте, нерастворим в эфире. Тпл. 174,8-175 °С.
     
     В воздухе может присутствовать в виде аэрозоля.
     
     Гексаметилендиаммонийсебацинат обладает общетоксическим действием.
     
     ПДК гексаметилендиаммонийсебацината 5 мг/м.
     
     

1. Газохроматографический метод

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор пробы проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме, 0,03 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м (при отборе 60 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 15,6 мг/м.
     
     Измерению не мешают амины, дикарбоновые кислоты, изопропиловый спирт.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб 25 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая, стальная, длиной 2 м, диаметром 0,3 см.
     
     Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-82.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 200 и 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
     
     Химические стаканы, вместимостью 50 мл.
     
     Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-80.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8013-74.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Линейка измерительная ГОСТ 427-75.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Гексаметилендиаммонийсебацинат ТУ 6-03-420-77.
     
     Метиловый спирт, ГОСТ 6995-77, х.ч.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74, х.ч.
     
     Калия гидроокись, ГОСТ 4203-65, ч.д.а.
     
     Хроматон N-AW (0,25-0,315 мм) ЧССР.
     
     Полиэтиленгликоль 2000, для хроматографии.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в балонах с редукторами.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     Стандартный раствор гексаметилендиаммонийсебацината с концентрацией 250 мкг/мл, готовят растворением 50 мг вещества в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 200 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин, аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 60 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 1 месяц в хорошо закрытой таре.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: берут навеску гидроокиси калия в количестве 10% по отношению к весу хроматона и растворяют в метаноле взятом в количестве достаточном для полного смачивания носителя и переносят в фарфоровую чашку с хроматоном. Метанол испаряют в вытяжном шкафу при постоянном перемешивании. Затем навеску полиэтиленгликоля 2000 в количестве 10% по отношению к весу хроматона растворяют в хлороформе, раствор выливают в фарфоровую чашку с хроматоном, модифицированным гидроокисью калия, и аналогично вышеописанному полностью удаляют растворитель. Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой и кондиционируют при температуре 160 °С, в течение 16 часов.
     
     Градуировочные растворы гексаметилендиаммонийсебацината с концентрацией от 30 до 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 25 мл. Градуировочные растворы устойчивы в течение двух недель.
     
     Для количественного измерения концентраций вещества, применяют метод абсолютной калибровки. Для этого, в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого градуировочного раствора и на основании полученных данных строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади (мм) пика от количества гексаметилендиаммонийсебацината (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
     
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

     
     Время удерживания гексаметилендиаммонийсебацината 3 мин 30 с.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан и прибавляют 5 мл дистиллированной воды, через 5 минут отбирают пробу в количестве 1 мкл и вводят в хроматограф через самоуправляющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика, по градуировочному графику находят количество определяемого соединения.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
     

2. Метод тонкослойной хроматографии

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографическом выделении гексаметилендиаммонийсебацината в виде гексаметилендиамина в тонком слое сорбента "силуфол" с последующим проявлением хроматограмм 0,2% раствором нингидрина в этиловом спирте при температуре 110 °С.
     
     Отбор пробы проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения гексаметилендиаммонийсебацината 0,5 мкг в анализируемом объеме.
     
     Нижний предел измерения концентраций вещества в воздухе 2,5 мг/м (при отборе 60 л воздуха).
     
     Диапазон изменяемых концентраций в воздухе от 2,5 до 50 мг/м.
     
     Измерению не мешают амины, дикарбоновые кислоты, изопропиловый спирт.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб 40 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-82.
     
     Фильтродержатели.
     
     Денситометр БИАН-170.
     
     Бюксы стеклянные с пришлифованными крышками, ГОСТ 1678-70, вместимостью 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1; 5 мл.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Микрошприц МШ-100, ГОСТ 8043-74.
     
     Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-63.
     
     Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-65.
     
     Сушильный шкаф.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Гексаметилендиаммонийсебацинат, ТУ 6-03-420-77.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, х.ч., 25% раствор.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, х.ч.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Нингидрин, МРТУ 6-09-2726-65, ч.
     
     Стандартный раствор гексаметилендиаммонийсебацината с концентрацией 100 мкг/мл, готовят растворением 0,01 г вещества в этиловом спирте с добавлением 2 мл 25% водного аммиака в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
     
     Система растворителей: ацетон - аммиак (9:3).
     
     Проявляющий реактив: 0,2% раствор нингидрина в этиловом спирте.
     
     Хроматографические пластинки "силуфол" ЧССР 150х150 мм.
     
     Фильтры AФA-XA-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 60 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 1 месяц в хорошо закрытой таре.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс, смачивают 0,5 мл 25% раствора аммиака, добавляют 2,5 мл этилового спирта и оставляют на 10 минут в закрытом виде, встряхивая время от времени.
     
     Раствор пробы в количестве 10 мкл наносят на стартовую линию пластинки таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на пластинки наносят микрошприцом стандартный раствор в количестве 5, 7, 10...100 мкл, что соответствует 0,5; 0,7; 1...10 мкг гексаметилендиаммонийсебацината. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, в которую за 30 минут до хроматографирования наливают систему растворителей ацетон - 25% аммиак (9:3). После того, как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе до полного испарения растворителя, опрыскивают 0,2% раствором нингидрина. Обработанную пластинку помещают в сушильный шкаф при 110 °С на 10 минут. Вещество проявляется на хроматограмме в виде розового пятна с Rf 0,7±0,01.
     
     Количественное измерение содержания гексаметилендиаммонийсебацината в пробе проводят путем измерения площади пятен пробы и стандартов с помощью планиметра или денситометра БИАН-170.
     
     

Обработка результатов и расчет концентраций

     
     При использовании планиметра количество гексаметилендиаммонийсебацината "" (мкг), в анализируемом объеме пробы находят по формуле:
          

,

где  - содержание гексаметилендиаммонийсебацината в пятне стандарта, мкг.
     
      - площадь пятна пробы, мм.
     
      - площадь пятна стандарта, мм.
     
     При использовании денситометра содержание гексаметилендиаммонийсебацината в анализируемом объеме пробы находят по отношению интегральных значений содержания вещества в пробах и "свидетелях".
     
     Концентрацию гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе (), мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
                
      - общий объем раствора пробы, мл;
                
      - объем раствора пробы взятый для анализа, мл;
               
      - объем воздуха, в л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988