МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИКЕТОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4489-87
     
     

     Дикетон (2,3-дихлор-5-дихлорметилен-2-циклопентен-1,4-дион) - белое кристаллическое вещество с т. плавл. 230-232 °С, нерастворимо  в воде. Растворяется в органических растворителях: хлороформе, ацетоне, ксилоле.
     
     Дикетон легко разлагается щелочами, спиртовые растворы его неустойчивы.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     Дикетон обладает раздражающим действием, является умеренным аллергеном.
     
     ПДК 0,05 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографическом выделении дикетона в тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол") восходящим способом с последующим обнаружением зон локализации аммиачным раствором азотнокислого серебра.
     
     Отбор проб с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
     
     Нижний предел измерения содержания дикетона в хроматографируемом объеме пробы 0,5 мкг.
     
     Нижний предел измерения концентрации дикетона в воздухе 0,025 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций дикетона в воздухе от 0,025 до 0,5 мг/м.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Измерению не мешают 2-дихлорметилинден-3а-7а-дихлор-4,7-эндометилентетрагидроинден, ПХМЦП (перхлор-4-метиленциклопентан), гексахлорциклопентадиен.
     
     Время выполнения измерения 3 ч, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатель, ТУ 95.72.05-77.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
     
     УФ-лампа (ПКР-4, ультрохимскоп или аналогичная с UV-254).
     
     Пластинки для хроматографии "Силуфол" (производства ЧССР) размером 150х150 мм.
     
     Поглотительный сосуд Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75 (средняя модель).
     
     Камера хроматографическая стеклянная.
     
     Пульверизатор стеклянный.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Стаканы химические, вместимостью 50 мл.
     
     Колба грушевидная для отгонки растворителя, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1; 5 и 10 мл с делениями.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 200 мл.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл с пришлифованными пробками.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Дикетон с содержанием основного вещества не менее 99%.
     
     Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Этилацетат, ТУ 22300-76, ч.д.а.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.
     
     Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, х.ч.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией дикетона 0,2 мг/мл готовят растворением навески 0,0200 г в 100 мл бензола. Раствор устойчив в течение недели.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией дикетона 50 мкг/мл и стандартный раствор N 3 с концентрацией 5 мкг/мл (применяют  свежеприготовленным) готовят из стандартного раствора N 1 соответствующим разбавлением бензолом.
     
     Подвижную фазу N 1 готовят смешением бензола и этилацетата в соотношении 14:1.
     
     Подвижную фазу N 2 готовят смешением гексана, ацетона и аммиака водного в соотношении 10:5:0,8.
     
     Подвижные фазы устойчивы в течение рабочего дня.
     
     Проявляющий реактив готовят растворением 0,17 г азотнокислого серебра в 1 мл воды, добавляют 5 мл водного аммиака и разбавляют до 200 мл этиловым спиртом.
     
     Фильтры АФА-ВП-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1-1,5 л/мин аспирируют через аэрозольный фильтр и последовательно соединенный поглотительный сосуд с 10 мл бензола.
     
     Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Срок хранения отобранных проб не  более одной недели.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с  отобранной пробой помещают в химический стакан, заливают 15 мл бензола, перемешивают в течение 2-3 мин стеклянной палочкой, затем сливают бензол в колбу для отгонки растворителя. Экстракцию бензолом повторяют еще дважды порциями по 10 мл, собирая экстракты в ту же колбу. В эту же колбу сливают бензол из поглотительного сосуда. Сосуд промывают 10 мл свежего бензола, смыв также сливают в колбу для отгонки растворителя. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,1-0,2 мл.
     
     На хроматографической пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм от края намечают стартовую линию. На середину стартовой линии с помощью микропипетки или стеклянного капилляра количественно наносят весь исследуемый раствор пробы так, чтобы диаметр пятна не превышал 10-12 см. Справа и слева от пятна пробы наносят 0,1, 0,2 и 0,3 мл стандартного раствора N 3 и 0,1 и 0,2 мл стандартного раствора N 2, что соответствует 0,5; 1,0; 1,5; 5,0 и 10 мкг дикетона. Растворы на хроматографическуо пластинку наносят так, чтобы расстояние между пятнами было 15 мм.
     
     Для ускорения нанесения стандартных растворов и пробы на пластинку, их подсушивают во время нанесения током воздуха.
     
     Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования наливают подвижную фазу N 1. Край пластинки должен быть погружен в растворитель не более чем на 0,5 cм. Когда фронт растворителя поднимется на 5 см, пластинку вынимают из камеры и подсушивают в вытяжном шкафу.
     
     Затем пластинку помещают в другую хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования наливают подвижную фазу N 2 и хроматографируют в том же направлении, что и в подвижной фазе N 1.
     
     Когда фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вникают из камеры, подсушивают в вытяжном шкафу, обрабатывают из пульверизатора реактивом для обнаружения и снова подсушивают в вытяжном шкафу. Пластинку помещают на 15-20 мин в УФ-свет.
     
     Дикетон проявляется на хроматограмме в виде сиреневых пятен на белом фоне. Rf=0,5. Окраска пятен со временем усиливается и устойчива в течение нескольких суток.
     
     Количественное содержание дикетона в пробе находят по градуировочному графику, построенному в координатах: содержание дикетона в пятнах (мкг) - площади соответствующих пятен (мм).
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию дикетона  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание дикетона в пробе, мкг;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988