МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
 ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И МОНОЭТИЛОВОГО ЭФИРА ТРИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4494-87
     
     

Физико-химические свойства веществ

     
Таблица 15

     
     
     Диэтиленгликоль (ДЭГ) и моноэтиловый эфир триэтиленгликоля (МЭЭТЭГ) - бесцветные жидкости с характерным запахом гликолей, хорошо растворяются в воде, ацетоне, этаноле, диоксане, хлороформе, не растворимы в гексане.
     
     В воздухе находятся в виде паров, а при высокотемпературных процессах - в виде паров и аэрозоля конденсации.
     
     Оба вещества по характеру токсического действия относятся к наркотикам. Обладают нефротоксичностью.
     
     ПДК диэтиленгликоля 10 мг/м, моноэтилового эфира триэтиленгликоля - 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор и фильтр.
     
     Нижний предел измерения ДЭГ 0,1 мкг, МЭЭТЭГ 0,05 мкг в хроматографируемом объеме раствора.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 5 мг/м ДЭГ и 2,5 мг/м МЭЭТЭГ (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 5 мг/м до 50 мг/м для ДЭГ и от 2,5 мг/м до 50 мг/м для МЭЭТЭГ.
     
     Измерению не мешает этилцеллозольв, пропиленгликоль, этиленгликоль, этилкарбитол, трипропиленгликоли, триэтиленгликоль и дипропиленгликоль при его концентрации в воздухе до 50 мг/м.
     
     Измерению мешает присутствие в воздухе эфиров отилкарбитола и синтетических жирных кислот при концентрациях свыше 10 мг/м. Мешающее влияние этилкарбитола и жирных кислот устраняется при подготовке пробы к анализу.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения 2,5 ч, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонки хроматографические из стекла (2 м х 3 мм).
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Сушильный шкаф с температурой нагрева 150 °C.
     
     Вакуумный насос типа ВН-494 или ВН-0,5-2.
     
     Баня водяная, ТУ 64-423-72.
     
     Фильтродержатель, ТУ 95.72.05-77.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные сосуды Рыхтера ЗР или Зайцева (модернизированные).
     
     Колба коническая, ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 мл.
     
     Колба для упаривания, ГОСГ 10394-72, вместимостью 50 мл.
     
     Елочный дефлегматор, ГОСТ 20292-74 с длиной накола 100 мм.
     
     Пробирки с делениями, ГОСТ 10516-75, с пришлифованными пробками вместимостью 5 мл - 10 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1-10 мл с делениями.
     
     Делительная воронка, ГОСТ 8613-75, вместимостью  10 мл.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Фарфоровая крошка.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Диэтиленгликоль и моноэтиловый эфир триэтилонгликоля с содержанием основного вещества не менее 96%.
     
     Хроматон N-AW или N-Super фирмы "Хемапол" ЧССР, фракция 0,250-0,315 мм.
     
     Полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА), ТУ 6-09-178-73.
     
     Гексан ТУ 6-09-06-657-75, х.ч.
     
     Хлороформ, ТУ 6-09-06-800-76, х.ч.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Газы в баллонах с редукторами азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80 и воздух, ГОСТ 11882-73.
     
     Стандартные растворы N 1 ДЭГ и МЭЭТЭГ с концентрациями 2 мг/мл и 1 мг/мл соответственно готовят следующим образом: навески 0,2 г ДЭГ или 0,1 г МЭЭТЭГ растворяют в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл и доводят объем до метки.
     
     Стандартные растворы N 2  с концентрациями 0,2 мг/мл ДЭГ и 0,1 мг/мл МЭЭТЭГ, готовят десятикратным разбавлением стандартных растворов этиловым спиртом.
     
     Растворы устойчивы в течении 10 суток.
     
     Фильтры АФА-ВП-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда с 8 мл этилового спирта в каждом.
     
     При необходимости одновременного с парами улавливания аэрозолей (высокотемпературные процессы с ДЭГ и МЭЭТЭГ) воздух аспирируют с объемным расходом 2 л/мин через фильтр, укрепленный в фильтродержателе, и одновременно через 2 последовательно соединенных сосуда с 8 мл этилового спирта в каждом.
     
     Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 20 л воздуха. Срок хранения проб 1 сутки при комнатной температуре.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: 2 г ПЭГА растворяют в 100 мл хлороформа в конической колбе вместимостью 250 мл, в эту же колбу помещают, взвешенный на технических весах, 25 г хроматона. Смесь взбалтывают и дают постоять 2 ч. Затем содержимое колбы переносят в фарфоровую чашку и испаряют хлороформ на водяной бане при температуре воды 90-95 °С при непрерывном помешивании смеси стеклянной палочкой до получения сыпучей массы. Сорбент окончательно сушат в сушильном шкафу при температуре 110 °С в течение трех часов.
     
     Приготовленным сорбентом заполняют две хроматографические колонки, которые устанавливают в термостат хроматографа без присоединения к детектору и продувают (кондиционируют) азотом, при расходе азота на одну колонку 2 л/ч, в течение 16 часов. Первоначально устанавливают температуру в термостате 130 °С, через 2 ч - 150 °С, затем через 4 ч - 170 °С, еще через 4 ч - 190 °С и при этой температуре продувают в течение 6 ч, после чего колонки подсоединяют к детектору и проверяют нулевую линию при рабочей температуре. Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.
     
     

Проведение измерения

     
     Содержимое поглотительных сосудов переносят в колбу вместимостью 50 мл для упаривания. Затем сосуды промывают 5 мл этилового спирта, сливая раствор в ту же колбу.
     
     При анализе пробы на содержание аэрозоля смывы спирта из поглотительных сосудов используют для первой обработки фильтра. Затем фильтр обрабатывают 10 мл свежей порции этилового спирта. Растворы проб из поглотительных сосудов и после обработки фильтра объединяют и упаривают. В колбу для упаривания раствора пробы предварительно помещают кусочек фарфоровой крошки и подсоединяют ее к дефлегматору.
     
     В обоих случаях упаривание растворов проб проводят примерно до 0,5 мл на кипящей водяной бане. После упаривания стенки дефлегматора промывают 2 мл спирта, сливая его в эту же колбу. Затем колбу охлаждают в холодной воде, содержимое количественно переносят в мерную пробирку для измерения объема и хроматографируют.
     
     Примечание. Если воздушная среда содержит эфиры этилкарбитола и синтетических жирных кислот в концентрациях более 10 мг/м, то упаривание объединенных порций спирта из поглотительных сосудов и после обработки фильтра ведут до капли, т.е. до прекращения выделения пузырьков. После этого колбу вынимают из кипящей воды и дают стечь спирту из дефлегматора. Затем колбу вновь помещают в кипящую воду и испаряют остаток почти досуха. После этого стенки дефлегматора промывают 5 мл гексана, сливая его в эту же колбу для выпаривания. Покачиванием колбы растворяют со стенок примеси, растворимые в гексане. Затем в колбу вводят 2 мл дистиллированной воды и покачиванием колбы растворяют со стенок ДЭГ  и МЭЭТЭГ. Смесь из колбы переносят в делительную воронку вместимостью 10 мл и встряхивают в течение 1 мин. При этом мешающие измерению эфир этилкарбитола и синтетические жирные кислоты переходят в слой гексана. После отстаивания в течение трех мин водный нижний слой отделяют и хроматографируют.
     
     
     Сначала трижды хроматографируют стандартные растворы N 2 ДЭГ и МЭЭТЭГ, а затем трижды хроматографируют пробу и по полученным хроматограммам вычисляют площади пиков.
          

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:

     
     Количественное измерение проводят методом соотношения со стандартом, путем сравнения площадей пиков пробы с площадями пиков стандартных растворов.
     
     

Расчет концентрации

     
      Концентрацию ДЭГ и МЭЭТЭГ () в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - площадь пика измеряемого компонента при хроматографировании раствора пробы, мм;
     
      - объем раствора пробы, мл (для водного раствора принимается 2 мл);
     
      - концентрация измеряемого компонента в стандартном растворе, мг/мл;
     
     1,25 - коэффициент, учитывающий  потери измеряемых веществ при упаривании;
     
      - площадь пика компонента при хроматографировании стандартного раствора, мм;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988