МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
 ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ*

________________
     * Спектрофотометрическая методика метрологически аттестована Тульским ОКБА НПО "Химавтоматика" и ВЦНИИОТ ВЦСПС.
     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4524-87

          
     Формальдегид (муравьиный альдегид) - бесцветный газ с резким запахом, т. кип. минус 19 °С, плотн. 0,815 (ж) г/см, хорошо растворим в воде (30-40%-ный раствор - формалин), спирте, эфире.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Формальдегид действует раздражающе на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз и кожных покровов, обладает общей токсичностью, является сильным аллергеном.
     
     ПДК 0,5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основам на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет продукта конденсации.
     
     Отбор проб с концентрированием в поглотительный раствор.
     
     Нижний предел измерения концентрации формальдегида в фотометрируемом растворе 0,2 мкг/мл.
     
     Нижний предел измерения формальдегида в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 4 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в воздухе от 0,25 до 3,0 мг/м.
     
     Измерению формальдегида не мешают ацетальдегид, пропионовый и трихлоруксусный альдегиды, эпихлоргидрин, толуол, ксилол, фенол, ацетон, аммиак, хлороформ, муравьиная кислота, изобутилен, изопрен, диметилдиоксан, спирты: метиловый, этиловый, изо-пропиловый, бутиловый, диацетоновый.
     
     Суммарная погрешность измерения формальдегида спектрофотометрическим методом составляет ±6% (величина случайной составляющей ±4%) при использовании: аспирационного устройства, проверенного, например, газовым счетчиком ГСБ-400; калиброванной посуды 2 класса и объемов растворов, указанных по тексту.
     
     Время выполнения измерения 25 мин, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство, проверенное газовым счетчиком ГСБ-400.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева или Петри.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50-1000 мл.
     
     Цилиндры измерительные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-100 мл.
     
     Колбы конические вместимостью 200-250 мл с пришлифованными пробками.
     
     Бюретки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2, 15, 20, 25 мл без делений; 1, 2, 5 и 10 мл с делениями.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10-20 мл с пришлифованными пробками.
     
     Резиновая груша.
     
     Баня водяная (с высотой водяного слоя примерно 10 см).
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Натрий гидрооксид, ГОСТ 4328-77, х.ч., 20%-ный раствор.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., 10%-ный раствор.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н. раствор.
     
     Йод, фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н. раствор.
     
     Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, 1%-ный раствор.
     
     Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-78, ч.д.а., 20%-ный раствор.
     
     Ацетилацетон, ГОСТ 10259-73*, ч.д.а., 0,4%-ный (объемн.) раствор.
________________
     * При появлении желтой окраски реактив следует предварительно перегнать (т. кип. 139 °С при 746 мм рт.ст.).
          
     Формалин 40%-ный и 1%-ный растворы.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией формальдегида примерно 0,5 мг/мл (соответствует 0,05%-ному раствору) готовят из 1%-ного раствора формалина соответствующим разбавлением водой. Точное содержание формальдегида в полученном растворе определяют иодометрическим титрованием. Для этого 25 мл приготовленного стандартного раствора N 1 переносят в коническую колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 200-250 мл, содержащую точно 25 мл 0,1 н. раствора йода. Затем в колбу добавляют 2 мл 20%-ного раствора гидрооксида натрия, закрывают пробкой и оставляют смесь на 10 мин при комнатной температуре. После чего добавляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и выдерживают снова 10 мин при комнатной температуре. Выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии 0,5 мл раствора крахмала, который добавляет перед концом титрования (когда титруемый раствор приобретет светло-желтую окраску). Одновременно в таких же условиях и в том же порядке проводят контрольное титрование с 25 мл дистиллированной воды.
     
     Количество йода, израсходованного на реакцию с формальдегидом, определяют по разности объемов растворов тиосульфата натрия, израсходованных на контрольное титрование и на титрование стандартного раствора N 1.
     
     Массу формальдегида  (в мг), содержащегося в 1 мл стандартного раствора N 1, рассчитывают по формуле:
     

     
где  - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на контрольное титрование, мл;
     
      - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование стандартного раствора N 1, мл;
     
      - объем стандартного раствора N 1, взятый на титрование (в данном случае 25 мл), мл;
     
     25 - объем 0,1 н. раствора йода, взятый на титрование контрольной и анализируемой проб, мл;
     
     1,5015 - масса формальдегида, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора йода, мг.
     
     Стандартный раствор N 1 устойчив 0,5 года.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией формальдегида 5 мкг/мл готовят непосредственно перед применением соответствующим разбавлением дистиллированной водой стандартного раствора N 1.
     
     Раствор А, содержащий ацетилацетон и уксуснокислый аммоний, применяемый для построения градуировочного графика и для приготовления поглотительного раствора, готовят в день применения путем смешивания равных объемов растворов ацетилацетона и аммонии уксуснокислого.
     
     Поглотительный раствор готовят в день применения путем смешивания равных объемов воды и раствора А.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходов 0,5-0,9 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 5 мл поглотительного раствора. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 4 л воздуха.
     
     Отобранные пробы устойчивы в течение 2 суток.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2 суток) готовят согласно таблице.
     
     

Таблица 42

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Подготовленные градуировочиые растворы перемешивают, помещают в пробирки и кипятят 10 мин на водяной бане. После охлаждения растворов до комнатной температуры проводят измерение их оптических плотностей на спектрофотометре при длине волны 412 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 400-450 нм с использованием соответствующего этой области спектра светофильтра. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему формальдегид.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины концентраций формальдегида (в мкг/мл).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     После прекращения отбора пробы раствор в поглотительном сосуде перемешивают, смывая адсорбировавшйся формальдегид со стенок входной трубки этим же раствором с помощью резиновой груши. Поглотительные сосуды с отобранной пробой воздуха и поглотительным раствором (раствор сравнения) помещают на 10 мин в кипящую водяную баню, охлаждают и измеряют оптическую плотность  аналогично градировочным растворам.
     
     Концентрацию формальдегида в анализируемой пробе находят по градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию формальдегида  в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - концентрация формальдегида в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;
     
      - объем поглотительного раствора, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988