МУК 4.1.1206-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение акрилонитрила, ацетонитрила, диметилформамида, диэтиламина и триэтиламина в воде

     
     
Дата введения 2003-07-01

     РАЗРАБОТАНЫ Е.Е.Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита", г.Москва) и А.Г.Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г.Москва).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в нем содержания определяемых веществ в диапазоне концентраций 0,3-20,0 мг/дм.
     
     Физико-химические свойства веществ представлены в табл.1, их гигиенические нормативы - в табл.2.
     
     

Таблица 1

     
Физико-химические свойства веществ

     
     
Таблица 2

     
Гигиенические нормативы анализируемых веществ

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений акрилонитрила, ацетонитрила, диметилформамида, диэтиламина и триэтиламина с погрешностью, не превышающей ±11,4% (), при доверительной вероятности 0,95.
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентраций пяти азотсодержащих органических соединений основано на прямом вводе воды в испаритель, газохроматографическом разделении веществ с азотно-фосфорным детекторованием и количественном определении методом абсолютной градуировки.
     
     Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 0,3 мг/дм.
     
     Определению не мешают углеводороды, спирты, кислоты.
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

_______________

     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 3022-80. - Примечание .

_______________

     * ГОСТ 19234-93 не принят на территории РФ. На территории РФ действует ГОСТ 19234-87. - Примечание .

          
     Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже указанных.
     

4. Требования безопасности

     
     4.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов, используемых в настоящей методике.
     
     4.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе и программно-аппаратном комплексе "ЭКОХРОМ".
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографических колонок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Рабочий раствор акрилонитрила, ацетонитрила, диметилформамида, диэтиламина и триэтиламина для градуировки (с=1 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см помещают 100 мг каждого соединения, доводят объем до метки этанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике - 2 дня.
     
     Гидроксид калия. 10 М раствор. В мерную колбу объемом 100 см вносят 56 г КОН, доводят объем до метки дистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     
     Хроматографические колонки перед заполнением насадками промывают горячей дистиллированной водой, 10 см ацетона, высушивают в токе инертного газа.
     
     Для разделения компонентов используют одну из двух рекомендуемых колонок:
     
     - колонку N 1 длиной 1 м, заполненную сорбентом Chromosorb 103;
     
     - колонку N 2 длиной 3 м, заполненную сорбентом Gas Chrom R с жидкой фазой AT 223.
     
     Заполнение колонок проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловолокном и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 20 см/мин при температуре 250 °С колонку N 1 и при 160 °С колонку N 2 в течение 18-24 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии флуктуации на нулевой линии колонка готова к работе. Ежедневно перед проведением первого анализа при выходе АФД на рабочий режим проводят кондиционирование колонки в течение 2 ч при температуре 250 или 150 °С, соответственно для колонки N 1 и 2.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных растворах акрилонитрила, ацетонитрила, диметилформамида, диэтиламина и триэтиламина методом абсолютной градуировки. Они выражают зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мВ·с - при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мг/дм) по 5 сериям растворов для градуировки. Каждая серия состоит из 6 растворов.
     
     Градуировочные растворы готовят в пробирках вместимостью 10 см. Для этого в каждую пробирку вводят 5 см дистиллированной воды, добавляют рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.3, закрывают пробирку пробкой и тщательно перемешивают. Перед анализом рН градуировочных растворов доводят до 8-10, добавляя в них по несколько мм раствора щелочи.
     
     

Таблица 3

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций
акрилонитрила, ацетонитрила, диметилформамида, диэтиламина и триэтиламина

     
     
     В испаритель прибора вводят по 5 мм каждого градуировочного раствора. Определение соединений проводят на одной из рекомендуемых колонок в следующих условиях:
     
     температура термостата колонки N 1 программируется от 70 (8 мин изотерма) до 140 °С (20 мин изотерма) со скоростью 5 °С/мин;
     
     температура термостата колонки N 2 программируется от 90 °С (8 мин изотерма) до 140 °С (20 мин изотерма) со скоростью 5 °С/мин;
     

     
     время удерживания компонентов на колонке N 1:
     
     - ацетонитрила - 13 мин 28 с, акрилонитрила - 15 мин 10 с, диэтиламина - 16 мин 34 с, триэтиламина - 21 мин 32 с, диметилформамида - 27 мин 02 с;
     
     время удерживания компонентов на колонке N 2:
     
     - ацетонитрила - 9 мин 54 с, диэтиламина - 10 мин 01 с, акрилонитрила - 11 мин 09 с, триэтиламина - 14 мин 55 с, диметилформамида - 34 мин 21 с.
     
     На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним результатам из 5 измерений строят градуировочные характеристики. Градуировку проводят 1 раз в месяц и при смене реактивов.
     

7.5. Отбор проб

     
     Основные требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-00 и ГОСТ Р 51593-00. Объем отобранной пробы воды должен быть не менее 100 см. Пробы отбирают в емкости, изготовленные из полимерного материала или темного стекла. Анализ проводят в день отбора проб. Хранение проб более 6 ч проводят по ГОСТ Р 51592-00.
     

8. Выполнение измерений

     
     Помещают в пробирку 5,0 см анализируемой воды и анализируют аналогично п.7.3.
     
     На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
     
     Для получения результатов измерения содержания веществ проводят анализ двух параллельных образцов воды. Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
     

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

     
     Концентрацию каждого вещества в воде (мг/дм) определяют по соответствующим градуировочным характеристикам.
     
     Вычисляют среднее значение концентрации определяемого вещества:
     

.

     
     Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:
     

, где

     
      - норматив оперативного контроля сходимости, равный 15,97%.
     

10. Оформление результатов измерения

     
     Средние значения результатов измерений анализируемых соединений в воде оформляют протоколом по форме:
     

Протокол N

количественного химического анализа акрилонитрила, ацетонитрила, диметилформамида,
диэтиламина и триэтиламина в воде

     
Результаты химического анализа

     
     
     Исполнитель:
     
     Руководитель лаборатории:
     

11. Контроль погрешности измерений

     
     11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150% и концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы -  и с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

, где

     
      - добавка вещества, мг/дм;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (=0,95) принимают:
     

, где

     
      и  - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
     

 и

     
.

     
     При внутрилабораторном контроле (=0,90) принимают:     

     
     При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций химических
веществ в воде централизованных систем
питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний. Вып.3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004