РД 52.18.188-2001

Группа Т58

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Определение массовой доли триазиновых гербицидов
симазина и прометрина в пробах почвы.

Методика выполнения измерений
методом газожидкостной хроматографии

     
     
ОКСТУ 0017

Дата введения 2002-01-01

Предисловие

     
     1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным объединением "Тайфун"
     
     2 РАЗРАБОТЧИКИ Э.И.Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б.Алексеева; Г.Н.Мальцев; Г.А.Мошкарова; Ж.Н.Трублаевич, канд. биол. наук; А.Ф.Ковалев; В.А.Красковская
     
     3 УТВЕРЖДЕН Федеральной службой России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей природной среды от 2001-24-05
     
     4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано НПО "Тайфун" N 10-99 от 1999-12-10
     
     5 ЗАРЕГИСТРИРОВАНО ЦКБ ГМП за N РД 52.18.188-2001 от 2001-05-06
     
     6 ВЗАМЕН РД 52.18.188-89
     
     

     1 Область применения

     
     1.1 Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений (МВИ) массовой доли триазиновых гербицидов симазина и прометрина (далее симазин и прометрин) в объединенных пробах (далее проба) почвы методом газожидкостной хроматографии в диапазоне от 0,01 до 50,00 мг/кг.
     
     1.2 Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдение за загрязнением почв остаточными количествами пестицидов.
     
     

     2 Нормативные ссылки

     
     2.1 В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:
     
     ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
     
     ГОСТ 17.0.0.02-79 Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязнения атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения
     
     ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб
     
     ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ
     
     Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 4.
     
     

     3 Характеристики погрешности измерений

     
     3.1 При значениях предельно допустимых концентраций (ПДК) [1], приложение Б, и диапазонах значений массовых долей, указанных в таблице 1, погрешность измерений соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.
     
     

Таблица 1

 
     4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

     
     4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:
     
     - весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более ±38 мг - ГОСТ 24104-88;
     
     - микрошприцы типа "Газохром-101" или МШ-10М вместимостью 1; 10 мкл - ТУ 2.283.106-90;
     
     - хроматограф газовый, снабженный термоионным или термоаэрозольным детекторами (далее хроматограф), с колонками газохроматографическими стеклянными длиной от 1 до 2 м и внутренним диаметром 3 мм (далее колонки) - ТУ 1.550.150-85;
     
     - цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25; 50; 100; 250 мл - ГОСТ 1770-74;
     
     - колбы мерные исполнения 1 вместимостью 25; 50; 100 мл 2-го класса точности - ГОСТ 1770-74;
     
     - пипетки исполнения 8 вместимостью 0,2 мл; исполнения 4 вместимостью 1; 2 мл; исполнения 6 вместимостью 5; 10 мл 2-го класса точности - ГОСТ 29227-91;
     
     - пробирки исполнения 2 вместимостью 10; 20 мл с ценой деления 0,1 мл - ГОСТ 1770-74;
     
     - термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерения от 0 до 150 °С и ценой деления 1 °С.
     
     Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.
     
     
     4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:
     
     - колбы конические вместимостью 100; 250 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - воронки делительные вместимостью 100; 250; 500; 1000 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - аппарат для перегонки органических растворителей (рисунок 1) или колба Фаворского - ГОСТ 25336-82;        
     
     - воронки лабораторные типа В диаметром от 50 до 80 мм - ГОСТ 25336-82;
     
     - колбы круглодонные исполнения 1 вместимостью 250 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - колбы Г-образные вместимостью от 40 до 60 мл для концентрирования экстрактов (рисунок 2);     

     
     - стаканы исполнения 1 вместимостью 50; 100; 250; 500; 1000 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - стаканчики для взвешивания (бюксы) - ГОСТ 25336-82;
     
     - баня водяная - ТУ 64-1-2850-76;
     
     - плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт;
     
     - ротационный испаритель типа ИР-1, ИР-1М - ТУ 25-1173.102-84;
     
     - шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350±5 мм и длиной 300±5 мм, максимальной температурой разогрева 200 °С.
     
     

1 - паз для термометра; 2 - холодильник; 3 - елочный дефлегматор; 4 - аллонж

Рисунок 1 - Аппарат для перегонки органических растворителей

Рисунок 2 - Г-образная колба для концентрирования экстрактов

     
     Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.
     
     
     4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
     
     - азот газообразный особой чистоты 1-го сорта - ГОСТ 9293-82*;
______________
     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 9293-74. - Примечание .
     
     - водород технический марки Б - ГОСТ 3022-80;
     
     - ацетон, ч.д.а. - ГОСТ 2603-79;
     
     - хлороформ очищенный - ГОСТ 20015-88, перегнанный;
     
     - кислота соляная, ч.д.а. - ГОСТ 3118-77;
     
     - натрий сернокислый безводный (далее натрий сернокислый), ч.д.а. - ГОСТ 4166-76;
     
     - калия гидроксид, х.ч. - ГОСТ 24363-80;
     
     - бумага индикаторная универсальная - ТУ 6-09-181-76;
     
     - вата - ГОСТ 5556-81, обезжиренная (промытая ацетоном и гексаном);
     
     - бумага фильтровальная лабораторная - ГОСТ 12026-76;
     
     - хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,160 до 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой SE-30 в количестве 5%;
     
     - хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,16 до 0,20 мм с нанесенной жидкой фазой полидиэтиленгликольсукцинат (ПДЭГС) в количестве 2%.
     
     - хроматон N-Super с нанесенной жидкой фазой OV-17 в количестве 3%;
     
     - стандартный раствор симазина с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7157-95;
     
     - стандартный раствор прометрина с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7313-96.
     
     Примечания
     
     1 Газохроматографический анализ симазина и прометрина можно проводить с использованием смесевой неподвижной фазы, состоящей из части (по объему) хроматона N-AW-DMCS с 5% карбовакса 20 М и 1,5 частей хроматона N-AW-DMCS с 5% Апиезона  (ЧССР) по [2].
     
     2 Допускается применение реактивов и материалов другого типа, обеспечивающих необходимую точность.
     
     

     5 Метод измерений

     
     5.1 Метод измерений основан на извлечении симазина и прометрина из почвы, их идентификации и количественном определении их массовой доли.
     
     5.1.1 Извлечение симазина и прометрина из почвы производится путем их экстракции ацетоном, концентрирования экстракта с последующей очисткой соляной кислотой, реэкстракции хлороформом с получением после испарения хлороформа ацетонового экстракта.
     
     5.1.2 Идентификацию симазина и прометрина проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.
     
     5.1.3 Количественное определение массовой доли симазина и прометрина проводят методом газожидкостной хроматографии путем сравнения высот пиков аналитических сигналов анализируемого и градуировочного растворов.
     
     5.2 Минимально детектируемое количество симазина и прометрина в аликвоте составляет от 0,05 до 0,10 нг.
     
     

     6 Требования безопасности и охраны окружающей среды

     
     6.1 При выполнении измерений массовой доли симазина и прометрина соблюдают требования, изложенные в [3].
     
     6.2 При работе с симазином и прометрином, органическими растворителями и другими химическими веществами необходимо соблюдать требования ГОСТ 12.1.007.
     
     6.3 Недопустимо отбирать растворы в пипетку ртом.
     
     6.4 Оператор должен пройти инструктаж о мерах предосторожности при работе с электрическими приборами.
     
     6.5 Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
     
     6.6 Сливы (отработанные растворы) органических растворителей, кислот и оснований категорически запрещается выливать в канализацию.
     
     6.7 Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранятся в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот, изложенными в [3].
     
     6.8 После заполнения емкостей со сливами их транспортируют на городскую свалку в специально отведенное место или сливают в специальные емкости, находящиеся на территории организации.
     
     

     7 Требования к квалификации операторов

     
     7.1 К выполнению измерений массовой доли симазина и прометрина и обработке их результатов допускаются лица (инженеры, техники, лаборанты со средним специальным образованием), прошедшие соответствующую подготовку, имеющие навыки работы в химической лаборатории и ознакомленные с инструкцией по эксплуатации хроматографа, с помощью которого выполняют измерения.
     
     

     8 Условия выполнения измерений

     
     8.1 Выполнять измерения следует при нормальных условиях:
     

     
     8.2 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования ГОСТ 17.4.3.03.
     
     8.3 Необходимым условием при выполнении измерений является устранение влияния следующих мешающих факторов, приводящих к искажению аналитического сигнала:
     
     - сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды;
     
     - присутствия в экстракте пробы почвы коэкстрактивных (попутно извлекающихся) веществ.
     
     8.4 Устранение мешающих факторов проводят по 10.12, 10.13.
     
     

     9 Подготовка к выполнению измерений

     
     9.1 Отбор и хранение проб почвы
     
     9.1.1 Отбор проб почвы для определения массовой доли симазина и прометрина проводят по ГОСТ 17.4.3.01 и [4, 5].
     
     9.1.2 Пробы хранят при нормальных условиях (по 8.1), только в воздушно-сухом состоянии в упаковке из картона, ткани, крафт-бумаги или кальки в лабораторном помещении.
     
     Примечание - Недопустимо использование емкостей из пластмассовых материалов для хранения проб.
     
     
     9.1.3 При длительном хранении проб следует учитывать влияние условий хранения на содержание остаточного количества симазина и прометрина.
     
     9.1.4 Контроль условий хранения почвы проводят по [6].
          
     9.2 Подготовка проб к анализу
     
     9.2.1 Из воздушно-сухой пробы, отобранной по 9.1.1, методом квартования отбирают пробу массой от 200 до 300 г. Из нее тщательно удаляют корни и другие инородные частицы, почву растирают в фарфоровой ступке и просеивают через сито с диаметром отверстий 0,5 мм.
     
     9.2.2 Из пробы, приготовленной по 9.2.1, отбирают навеску пробы: на лабораторных весах взвешивают в химическом стакане одну навеску массой 20 г.
          
     9.3 Приготовление рабочих растворов
     
     9.3.1 Рабочий раствор соляной кислоты с массовой концентрацией 0,1 N готовят из стандарт-титра в соответствии с приложенной к нему инструкцией.
     
     9.3.2 Рабочий раствор гидроксида калия с массовой концентрацией 4 N готовят следующим образом:
     
     - в стакане вместимостью 1000 мл взвешивают на технических весах 224,4 г гидроксида калия;
     
     - добавляют дистиллированную воду до общего объема 900 мл;
     
     - растворяют гидроксид калия;
     
     - охлаждают полученный раствор;
     
     - доводят объем полученного рабочего раствора до метки на колбе дистиллированной водой.
          
     9.4 Приготовление почвенных экстрактов из навесок проб
     
     9.4.1 Экстракцию из навески пробы симазина и прометрина производят следующим образом:
     
     - навеску пробы, приготовленную по 9.2.2, через воронку помещают в круглодонную колбу (далее колба);
     
     - к навеске пробы добавляют по каплям 4 мл дистиллированной воды, равномерно распределяя ее по поверхности и перемешивая стеклянной палочкой;
     

     - колбу закрывают стеклянной пробкой и оставляют закрытой на время от 20 до 30 мин;
     
     - вносят в колбу 70 мл ацетона. Содержимое колбы перемешивают несколькими вращательными движениями;
     
     - присоединяют колбу к холодильнику, опускают в водяную баню с температурой воды от 65 до 70 °С и выдерживают при указанной температуре в течение 1 ч при постоянной подаче холодной воды через холодильник;
     
     - через 1 ч колбу вместе с холодильником вынимают из водяной бани и охлаждают при комнатной температуре от 5 до 10 мин. Затем отсоединяют колбу от холодильника и с помощью ацетона объемом от 5 до 8 мл из пипетки обмывают внутреннюю часть холодильника и наружную сторону шлифа холодильника, сливая ацетон в колбу;
     
     - для отделения экстракта в воронку диаметром от 50 до 80 мм помещают бумажный фильтр, смачивают его 1 или 2 мл ацетона, воронку вставляют в коническую колбу вместимостью 100 или 250 мл;
     
     - отделяют экстракт, фильтруя его через бумажный фильтр, в коническую колбу;
     
     - отбирают от 8 до 10 мл ацетона и приливают к навеске пробы, оставшейся в колбе. Содержимое колбы перемешивают, и жидкую часть фильтруют через тот же бумажный фильтр, в ту же коническую колбу.
     
     Примечание - Недопустимо попадание частиц навески пробы в фильтрат.
     
     
     9.4.2 Экстракцию из навески пробы симазина и прометрина при их совместном присутствии с трефланом и хлорорганическими пестицидами производят следующим образом:
     
     - на технических весах взвешивают в стакане навеску пробы массой 30 г и помещают ее в колбу вместимостью 250 мл;
     
     - к навеске пробы добавляют 9 мл дистиллированной воды, закрывают колбу притертой пробкой и оставляют закрытой на срок от 20 до 28 ч. К увлажненной навеске пробы добавляют 60 мл ацетона и 30 мл гексана и проводят экстракцию по 9.4.1;
     
     - отфильтрованный экстракт хорошо перемешивают, измеряют его объем и делят на две части в соотношении 1:2. В одной части, составляющей 1/3 от объема экстракта, проводят определение хлорорганических пестицидов и трефлана, в оставшейся части, составляющей 2/3 от объема экстракта, проводят определение симазина и прометрина по 9.5, 9.6.
          

     9.5 Концентрирование экстрактов
     
     9.5.1 Экстракты переносят в отгонную колбу ротационного испарителя вместимостью 100 или 250 мл, отгонную колбу присоединяют к ротационному испарителю и помещают на водяную баню с температурой воды от 40 до 45 °С. Экстракты концентрируют в течение от 10 до 12 мин до объема от 5 до 7 мл.
     
     9.5.2 При концентрировании экстрактов с помощью Г-образных колб экстракт переносят через воронку в Г-образную колбу в количестве, которое заполнит не более 2/3 объема колбы. Затем Г-образную колбу помещают на водяную баню с температурой воды от 65 до 70 °С и производят концентрирование экстракта до объема от 5 до 7 мл.
     
     9.5.3 Остаток экстракта в конической колбе приливают к остатку экстракта в Г-образной колбе и продолжают концентрирование при указанной в 9.5.2 температуре воды в водяной бане до объема от 5 до 7 мл.
     
     9.5.4 По окончании концентрирования Г-образные колбы вынимают из водяной бани и охлаждают при комнатной температуре.
          
     9.6 Очистка экстрактов
     
     9.6.1 Сконцентрированный ацетоновый или ацетоно-гексановый экстракт объемом от 5 до 7 мл переносят в коническую колбу вместимостью 250 мл (далее колба 1).
     
     9.6.2 Г-образную колбу или отгонную колбу ротационного испарителя ополаскивают 2 или 3 мл ацетона, затем переносят его в колбу 1 с экстрактом.
     
     9.6.3 В колбу 1 с экстрактом вводят 30 мл раствора соляной кислоты с массовой концентрацией 0,1 N и содержимое колбы перемешивают.
     
     9.6.4 В воронку диаметром от 50 до 80 мм помещают бумажный фильтр и смачивают его 1 или 2 мл ацетона. Воронку вставляют в коническую колбу вместимостью 250 мл (далее колба 2).
     
     9.6.5 Экстракт из колбы 1 переносят на бумажный фильтр. Колбу 1 и бумажный фильтр ополаскивают двумя порциями раствора соляной кислоты с массовой концентрацией 0,1 N  по 15 мл каждая и переносят соляную кислоту через бумажный фильтр в колбу 2.
     
     9.6.6 Отбирают 2 мл раствора гидроксида калия с массовой концентрацией 4 N  и вводят в колбу 2 с отфильтрованным раствором; рН полученного раствора должен быть в пределах от 8 до 10 (определяется по индикаторной универсальной бумаге). Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 или 150 мл.
     
     9.6.7 В делительную воронку с раствором вводят 30 мл хлороформа. Смесь осторожно перемешивают от 5 до 7 мин.
     

     9.6.8 После разделения слоев нижний хлороформный слой сливают в коническую колбу вместимостью 100 или 150 мл, фильтруя его через натрий сернокислый. Для этого в воронку диаметром от 30 до 50 мм помещают подложку из обезжиренной ваты и насыпают на нее от 5 до 10 г натрия сернокислого, пропускают через него от 2 до 3 мл хлороформа до появления первой капли. Затем через воронку пропускают очищенный хлороформный экстракт.
     
     9.6.9 К раствору в делительной воронке добавляют еще 30 мл хлороформа и операцию повторяют. После фильтрования хлороформного экстракта натрий сернокислый промывают хлороформом в количестве от 2 до 3 мл.
     
     9.6.10 Проводят концентрирование хлороформного экстракта из Г-образных колб по 9.5 до объема от 2 до 4 мл. Сконцентрированный экстракт переносят в пробирку и хлороформ испаряют досуха при комнатной температуре. К сухому остатку приливают 2 мл ацетона.
     
     Примечание - Концентрирование можно проводить досуха на ротационном испарителе по 9.5. В этом случае к сухому остатку в отгонной колбе ротационного испарителя добавляют 2 мл ацетона и переносят этот раствор в пробирку.
     
     
     9.6.11 Полученный ацетоновый почвенный экстракт подготовлен к проведению измерений массовой доли симазина и прометрина методом газожидкостной хроматографии.
          
     9.7 Приготовление градуировочного раствора аттестованной смеси симазина и прометрина (АССП)
     
     9.7.1 АССП готовят следующим образом:
     
     - в градуированную пробирку вместимостью 10 мл пипеткой вместимостью 1 мл отбирают 0,4 мл стандартного раствора симазина с массовой концентрацией 100 мкг/мл и 0,6 мл стандартного раствора прометрина с массовой концентрацией 100 мкг/мл. Объем раствора доводят до 10 мл ацетоном. Полученному градуировочному раствору приписывают массовую концентрацию, мкг/мл:
     
     - для симазина 4,0;
     
     - для прометрина 6,0.
     
     9.7.2 Массовая концентрация АССП определяется чувствительностью детектора и может быть уменьшена путем разведения указанного раствора ацетоном.
     
     9.7.3 Оценку погрешности приготовления АССП производят в соответствии с [7].
          
     9.8 Условия хранения рабочих растворов, экстрактов проб и АССП
     
     9.8.1 Растворы хранят в склянках с притертыми пробками, с наклеенными этикетками в лабораторном помещении при нормальных условиях (по 8.1).
     
     9.8.2 Рабочие растворы соляной кислоты и гидроксида калия хранят не более двух недель.
     
     9.8.3 Экстракты навесок проб почвы хранят в холодильнике при температуре не более 12 °С.
     
     9.8.4 Растворы симазина и прометрина хранят в холодильнике при температуре не более 12 °С.
     
     9.8.5 Растворы симазина и прометрина с массовой концентрацией от 100 до 200 мкг/мл хранят не более 1 года.
     
     9.8.6 Растворы симазина и прометрина с массовой концентрацией от 1 до 2 мкг/мл хранят не более 6 мес.
     
     9.8.7 Растворы симазина и прометрина с массовой концентрацией от 0,02 до 0,20 мкг/мл хранят не более 1 мес.
     
     

     10 Выполнение измерений

     
     10.1 Подготовку к работе хроматографа и кондиционирование колонок проводят в соответствии с техническим описанием и инструкцией по эксплуатации, прилагаемой к хроматографу. При кондиционировании колонки с фазой ПДГЭС температура должна быть не более 200 °С.
     
     10.2 Устанавливают параметры выполнения измерений:
     

     
     10.3 Расход воздуха и водорода определяется типом и конструкцией детектора и приведен в описании детектора. Контролируемым параметром является значение фонового тока, которое должно быть постоянным в процессе выполнения измерений.
     
     10.4 Время удерживания симазина и прометрина при указанных в 10.2 параметрах на колонке длиной 1 м приведено в таблице 2.
     
     

Таблица 2

     
     
     10.5 Перед новой партией проб или при замене растворителя проводят по [8]:
     
     - бланковое (холостое) определение (проверку чистоты реактивов), включающее все операции анализа и реактивы, используемые в ходе анализа;
     
     - установление линейного диапазона детектирования (ЛДД) для симазина и прометрина отдельно. При отсутствии линейности в соответствии с [8] строят график зависимости величины аналитического сигнала от количества симазина и прометрина, введенного в хроматограф.
     
     10.6 В хроматограф вводят 2 мкл растворителя для проверки чистоты колонки.
     
     10.7 В хроматограф вводят аликвоту градуировочного раствора.
     
     10.8 В хроматограф вводят аликвоту экстракта пробы. Аликвоты градуировочного раствора и экстракта пробы должны иметь одинаковый объем.
     
     10.9 При определении массовой доли симазина и прометрина объем аликвоты экстракта пробы, введенной в хроматограф, должен быть не менее 2 мкл при использовании микрошприца вместимостью 10 мкл и не менее 1 мкл при использовании микрошприца вместимостью 1 мкл.
     
     10.10 Возникающий после введения испытуемого раствора аналитический сигнал регистрируется потенциометром, автоматически обрабатывается и записывается в виде графического изображения - пика (далее хроматограмма) на ленте регистратором, входящим в комплект хроматографа.
     
     10.11 В качестве расчетного параметра при обработке хроматограммы используется высота пика, которая зависит от высоты аналитического сигнала и должна быть не менее 10 мм. При меньшей высоте пика (от 7 до 9 мм) массовые доли симазина и прометрина оцениваются как следовые. Для получения достоверного результата измерений каждый испытуемый раствор подвергается хроматографическому анализу не менее 3 раз. При расчетах используют значение аналитического сигнала, являющееся средним арифметическим из трех измерений.
     
     10.12 Выявление и устранение мешающего влияния химических веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды, проводят по [8].
     
     10.13 Для устранения влияния и разделения коэкстрактивных веществ (другие триазиновые гербициды, например атразин, пропазин, котофор, семерон, мезоранил), имеющих одинаковое с симазином и прометрином время удерживания, как показано в таблице 3, используют колонки с фазами различной полярности: полярные ПДЭГС, карбовакс 20 М и неполярные SE-30, OV-17. Примеры хроматограмм, полученных с применением фаз различной полярности приведены на рисунках 3 и 4.
     
     
Таблица 3 - Относительное время удерживания триазиновых гербицидов по отношению к времени удерживания пропазина на колонках с различными наполнителями
     

Рисунок 3 - Хроматограмма смеси симазина (1) и прометрина (2) на колонке с фазой ПДЭГС

Рисунок 4 - Хроматограмма смеси симазина (1) и прометрина (2) на колонке с фазой OV-17

 
     11 Обработка и оформление результатов измерений

     
     11.1 Формой получения результатов измерений является хроматограмма, которая записывается и хранится на бумажном носителе.
     
     11.1.1 Результаты измерений после обработки хроматограммы и проведения расчетов по 11.2-11.4 записывают в рабочий журнал по форме, представленной в приложении А.
     
     11.2 Наличие симазина и прометрина в почвенном экстракте обнаруживают по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.
     
     11.3 Расчет массовой доли симазина и прометрина в экстракте пробы проводят по результатам анализа с использованием той колонки, где сигнал не искажен мешающими факторами.
     
     11.4 Расчет массовой доли симазина и прометрина в пробе  (в мг/кг) при наличии ЛДД проводят по формуле
     

,                                                            (1)

     
где  - массовая концентрация гербицида в градуировочном растворе, мкг/мл;

     
      и  - высоты пиков аналитических сигналов соответственно почвенного экстракта и градуировочного раствора (среднее арифметическое из трех измерений), мм;
     
      - объем почвенного экстракта, мл;
     
      - масса навески воздушно-сухой пробы, г;
     
      - множитель, определяемый по [8] в процессе внутреннего контроля аналитических измерений, рассчитывают по формуле
     

 ,                                                        (2)

     
где  - масса симазина (прометрина), внесенного в контрольный образец, мкг;

     
      - масса симазина (прометрина), обнаруженного в контрольном образце, мкг.
     
     11.5 Конечный результат  (в мг/кг) представляют в соответствии с [9] в виде
     

,                                                     (3)

     
где  - массовая доля симазина и прометрина, рассчитанная по формуле (1), мг/кг;

      - характеристика погрешности измерений, соответствующая диапазону, в который попадает значение , мг/кг. Значения характеристик погрешности измерений приведены в таблице 1.
     
     

     12 Контроль точности результатов измерений

     
     12.1 Внутренний статистический контроль точности результатов измерений массовой доли симазина и прометрина проводят 2 раза в год в соответствии с ГОСТ 17.0.0.02 и [5, 6].
     
     12.2 Внутренний оперативный контроль (далее оперативный контроль) показателей качества результатов измерений (воспроизводимости, точности) проводят в соответствии с [10] по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на основе характеристик погрешности МВИ и ее составляющих. Значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 4.
     

Таблица 4

     
     
     12.3 Периодичность оперативного контроля воспроизводимости - не менее одной контрольной пробы на каждые 8-10 проб за период, в течение которого условия проведения анализа соответствуют условиям проведения контрольных определений. Периодичность оперативного контроля точности (погрешности МВИ) - 2 раза в год.
     
     12.4 Для проведения оперативного контроля воспроизводимости анализируемые пробы делят на партии от 8 до 15 проб. Для одной из проб отбирают две параллельные навески: основную и контрольную пробы. Контрольная проба маркируется индексом "К".
     
     12.4.1 Выполняют анализ основной и контрольной пробы с интервалом от 3 до 5 сут.
     
     12.4.2 Воспроизводимость  результатов измерений проб признают удовлетворительной, если выполняется условие
     

,                                                (4)

     
где  и  - результаты измерения массовой доли гербицида в основной и контрольной пробах соответственно, мг/кг;

      - норматив оперативного контроля воспроизводимости, значение которого определяется по таблице 4 для , мг/кг.
     
     12.5 Оперативный контроль точности проводят с использованием метода добавок.
     
     12.5.1 Для проведения оперативного контроля точности для одной из проб делают две навески: основную и контрольную пробы.
     
     12.5.2 В контрольную пробу вносят добавку массой . Добавкой является АССП, приготовленная по 9.7.
     
     12.5.3 Массу  симазина и прометрина в добавке (в мкг) рассчитывают по формуле
     

,                                                    (5)

     
где  - массовая концентрация симазина и прометрина в АССП, мкг/мл;

     
      - объем внесенной АССП, мл.
     
     12.5.4 Массовая доля симазина и прометрина в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять не более 100% от возможной массовой доли симазина и прометрина в пробе без добавки.
     
     12.5.5 При отсутствии симазина и прометрина в основной пробе его массовая доля в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять удвоенную минимально определяемую массовую долю симазина и прометрина.
     
     12.5.6 Внесение добавки проводят по [6].
     
     12.5.7 Определение массовой доли симазина и прометрина в основной пробе  и в контрольной пробе  проводят одновременно и в одинаковых условиях.
     
     12.5.8 Результат оперативного контроля погрешности  признают удовлетворительными, если выполняется условие
     

,                                         (6)

     
где  - масса добавки, внесенной в контрольную пробу, мкг;

     
      - масса навески пробы, г;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, приведенный в таблице 4.
     
     12.6 Если какое-либо из условий, указанных в 12.4.2, 12.5.8, не выполняется, эксперимент повторяют с использованием другой навески пробы. При повторном невыполнении условия выясняют причины неудовлетворительного результата и устраняют их.
     
     

     13 Затраты рабочего времени на определение массовой доли симазина и прометрина в пробах

     
     13.1 Расчет затрат рабочего времени проводится по [5].
     
     13.2 Время хроматографирования должно быть удвоено в связи с проведением хроматографического анализа на двух колонках различной полярности.
     
     

Приложение А
(рекомендуемое)

     
Форма рабочего журнала

     
     Результаты определения массовой доли симазина и прометрина в пробах
     

Приложение Б
(информационное)

     
Библиография

     
     1 ГН 1.1.546-96 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). - М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1997.
_________________
     * Постановлением главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 06.05.2003 N 93 признаны утратившими силу ГН 1.1.546-96 в связи с вводом в действие с 25.06.2003  ГН 1.2.1323-03. - Примечание .
     
     2 РД 52.24.63-88 Методические указания по определению содержания триазиновых гербицидов в поверхностных водах.
     
     3 Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета - Л.: Гидрометеоиздат, 1983.
     
     4 РД 52.18.156-99 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора объединенных проб почвы и оценки загрязнения сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов.
     
     5 РД 52.18.70-86 Методические указания. Единые отраслевые нормы времени на работы по отбору проб почвы, их анализу и обработке материалов наблюдений.
     
     6 РД 52.18.103-86 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Оценка качества аналитических измерений содержания пестицидов и токсичных металлов в почве.
     
     7 МИ 2334-95 ГСИ. Смеси аттестованные. Порядок разработки, аттестации и применения.
     
     8 Временные методические рекомендации по контролю загрязнения почв /Под ред. С.Г.Малахова. - М.: Гидрометеоиздат, 1983.
     
     9 МИ 1317-86 Методические указания. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытании образцов продукции и контроля их параметров.
     
     10 МИ 2335-95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
          

     
Текст документа сверен по:
/ Росгидромет. - СПб.: Гидрометеоиздат, 2001