ГОСТ 2604.4-87

Группа В09

    
    
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

    
    
ЧУГУН ЛЕГИРОВАННЫЙ

    
Методы определения фосфора

    
Alloy cast iron. Methods for determination of phosphorus

    
    
MКC 77.080.10
ОКСТУ 0809

Дата введения 1988-01-01

    
    
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

    
    1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
    
    РАЗРАБОТЧИКИ
    
    В.Л.Пилюшенко, Ю.Т.Худик, Т.Я.Каленченко, В.П.Корж, М.А.Дружинин, Т.Н.Полторацкая
    
    2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.02.87 N 281
    
    3. ВЗАМЕН ГОСТ 2604.4-77
    
    4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
    

    
    
    5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
    
    6. ПЕРЕИЗДАНИЕ
    
    
    Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения фосфора в легированных чугунах: при массовой доле фосфора от 0,02 до 0,25% с применением восстановителя - аскорбиновой кислоты; при массовой доле фосфора от 0,25 до 2,0% с применением восстановителя - ионов двухвалентного железа.
    
    

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    
    1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473.
    
    

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ
ВОССТАНОВИТЕЛЯ - АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ
(при массовой доле фосфора от 0,02 до 0,25%)

    
    2.1.Сущность метода
    
    Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетерополикислоты и восстановлении ее до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет, аскорбиновой кислотой в присутствии калия сурьмяновиннокислого (=880 нм, оптимальная концентрация фосфора 3-40 мкг и 100 см фотометрируемого раствора). Влияние мышьяка устраняется восстановлением его до трехвалентного сернистокислым натрием.
    
    2.2. Аппаратура и реактивы
    
    Шкаф сушильный с температурой нагрева 105-110 °С.
    
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
    
    Стеклоуглеродный тигель марки СУ-2000-1C N 4 или стеклоуглеродная чаша 550 СУ-2000-1C N 2.
    
    Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2.
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118.
    
    Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, и раствор с молярной концентрацией 3 моль/дм: 84 см серной кислоты осторожно вливают при непрерывном перемешивании в 916 см воды.
    
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм.
    
    Натрий сернистокислый 7-водный, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм или
    
    натрий сернистокислый по ГОСТ 195, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм.
    
    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
    
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см воды при нагревании 70-80 °С, фильтруют через фильтр "синяя лента", охлаждают до комнатной температуры, приливают при перемешивании 300 см этилового спирта, дают осадку отстояться в течение 1 ч и отфильтровывают его на фильтр "белая лента", помещенный в воронку Бюхнера, пользуясь водоструйным насосом. Осадок промывают два-три раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.
    
    Серномолибдатный реактив: 7 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см воды, приливают 84 см серной кислоты, перемешивают, охлаждают, доливают водой до 1 дм и перемешивают. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
    
    Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм.
    
    Калий сурьмяновиннокислый, раствор с массовой концентрацией 3 г/дм.
    
    Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, дважды перекристаллизованный:
    
    100 г реактива растворяют в 150 см воды при нагревании, выливают раствор тонкой струей в фарфоровую чашку, энергично перемешивая его стеклянной палочкой. Когда раствор охладится до комнатной температуры, чашку с кристаллами охлаждают в холодной проточной воде, изредка перемешивая его стеклянной палочкой. После охлаждения кристаллы отфильтровывают под вакуумом на пористую стеклянную пластину воронки и промывают два раза по 5 см ледяной водой. Осадок на фильтре растворяют в четыре-пять приемов в 80 см горячей воды и кристаллизацию повторяют. Кристаллы фосфорнокислого калия однозамещенного высушивают при (110±5) °С до постоянной массы.
    
    Стандартные растворы фосфора
    
    Раствор А с массовой концентрацией фосфора 0,001 г/см: 4,393 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде и доводят объем раствора до 1 дм.
    
    Раствор Б с массовой концентрацией фосфора 0,00001 г/см; готовят перед употреблением разбавлением 10 см раствора А до 1 дм.
    
    2.3. Проведение анализа
    
    Навеску чугуна (табл.1) помещают в стакан или плоскодонную колбу вместимостью 200-250 см, приливают 30 см азотной кислоты (1:2) и нагревают до растворения.
    
    

Таблица 1

    
    
    Прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до выпадения бурого осадка двуокиси марганца и кипятят 2-3 мин. К кипящему раствору прибавляют по каплям раствор сернистокислого натрия до полного просветления и кипятят до удаления окислов азота.
    
    Если навеска чугуна не растворяется в азотной кислоте, ее растворяют в 20-30 см смеси соляной и азотной кислот (3:1). После полного растворения навески приливают 10 см серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до паров серной кислоты. Соли растворяют при нагревании в 50-60 см воды. Прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до выпадения бурого осадка двуокиси марганца и кипятят 2-3 мин. К кипящему раствору прибавляют по каплям раствор сернистокислого натрия до полного просветления и кипятят до удаления окислов азота.
    
    Если массовая доля кремния в анализируемом образце свыше 1,0%, навеску чугуна помещают в стеклоуглеродный тигель 4 или стеклоуглеродную чашку 2 и растворяют при слабом нагревании в 20 см смеси соляной и азотной кислот (3:1) и 5 см фтористоводородной кислоты. После полного растворения навески приливают 10 см серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до паров серной кислоты.
    
    Соли растворяют при нагревании в 50-60 см воды. К кипящему раствору прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия (1-2 см) до выпадения бурого осадка двуокиси марганца, который растворяют, прибавляя по каплям раствор сернистокислого натрия до исчезновения окраски. Раствор после разрушения двуокиси марганца переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр "белая лента" в коническую колбу вместимостью 150-200 см, отбрасывая первые порции раствора, предварительно ополоснув ими колбу.
    
    В зависимости от массовой доли фосфора отбирают две аликвотные части раствора (табл.1) в мерные колбы вместимостью 100 см, приливают по 25 см воды, по 3 см сернистокислого натрия и кипятят в течение 2-3 мин. Растворы охлаждают, затем в одну из колб прибавляют по каплям при непрерывном перемешивании 10 см серномолибдатного реактива, во вторую - 10 см раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 3 моль/дм. Затем в обе колбы приливают 5 см аскорбиновой кислоты и 1 см раствора сурьмяновиннокислого калия, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Оптическую плотность раствора измеряют через 45 мин на фотоэлектроколориметре при длине волны (630±20) нм (красный светофильтр) или на спектрофотометре при длине волны 880 нм относительно раствора, не содержащего молибдата аммония.
    
    2.4. Построение градуировочного графика
    
    Для построения градуировочного графика в пять или шесть мерных колб вместимостью 100 см помещают 1; 1,5; 2; 2,5 и 3 см стандартного раствора Б однозамещенного фосфорнокислого калия, что соответствует 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025 и 0,00003 г фосфора в 100 см фотометрируемого объема. Приливают воду до 25 см, затем приливают при непрерывном перемешивании 10 смсерномодибдатного реактива, 5 см раствора аскорбиновой кислоты и 1 см раствора сурьмяновиннокислого калия, доливают до метки водой и далее поступают, как указано в п.2.3.
    
    Шестая мерная колба вместимостью 100 см, в которую добавлены все реактивы, кроме стандартного раствора фосфора, служит для проведения контрольного опыта на содержание фосфора в реактивах, применяемых при построении градуировочного графика, и служит раствором сравнения.
    
    2.5. Обработка результатов
    
    2.5.1. Массовую долю фосфора () в процентах вычисляют по формуле
    

,

    
где - масса фосфора в аликвотной части, найденная по градуировочному графику, г;
    
     - масса навески чугуна, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    
    2.5.2. Абсолютные расхождения результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
    
    

Таблица 2

    
    
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ ВОССТАНОВИТЕЛЯ -
ИОНОВ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА
(при массовой доле фосфора от 0,25 до 2,0%)

    
    3.1.Сущность метода
    
    Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетерополикислоты и восстановлении ее ионами двухвалентного железа в присутствии гидроксиламина до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет (=600-900 нм, оптимальная концентрация фосфора 10-100 мкг в 100 см фотометрируемого раствора).
    
    Мышьяк удаляют отгонкой в виде бромида, если массовая доля его превышает 0,005%.
    
    3.2. Аппаратура и реактивы
    
    Шкаф сушильный с температурой нагрева 105-110 °С.
    
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
    
    Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:6.
    
    Кислота серная по ГОСТ 4204 и раствор с молярной концентрацией эквивалента 8 моль/дм.
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.
    
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм.
    
    Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм.
    
    Квасцы железоаммонийные, раствор с массовой концентрацией 432,5 г/дм: 432,5 г квасцов растворяют в присутствии 20 см серной кислоты в 1 дм воды.
    
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.
    
    Серномолибдатный реактив: 55,2 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250-300 см воды, отфильтровывают через плотный фильтр в мерную колбу вместимостью 1 дм, охлаждают и медленно при непрерывном перемешивании приливают 230 см серной кислоты, раствор охлаждают, доводят водой до метки и перемешивают.
    
    Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
    
    Аммоний бромистый по ГОСТ 19275, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм.
    
    Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, стандартные растворы А и Б.
    
    Раствор А с массовой концентрацией фосфора 0,001 г/см: 4,393 г однозамещенного фосфорнокислого калия, высушенного при температуре (105±5) °С до постоянной массы, растворяют в воде и доводят объем раствора до 1 дм.
    
    Раствор Б с массовой концентрацией фосфора 0,00001 г/см: готовят перед употреблением разбавлением 10 см раствора А до 1 дм.
    
    3.3. Проведение анализа
    
    3.3.1. Навеску чугуна массой 0,2 г помещают в стакан или плоскодонную колбу вместимостью 200-250 см, приливают 30 см азотной кислоты (1:6) и нагревают до растворения навески.
    
    Если навеска чугуна не растворяется в азотной кислоте, приливают 5 см азотной кислоты и 15 см соляной кислоты и нагревают до растворения. Раствор выпаривают до состояния влажных солей, затем приливают 20 см азотной кислоты и вновь выпаривают раствор до состояния влажных солей, после чего приливают 5-10 см азотной кислоты, 15-20 см воды и нагревают до растворения солей
    
    Если массовая доля мышьяка в анализируемом чугуне свыше 0,005%, его удаляют отгонкой. Для этого раствор после растворения навески выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 см соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Эту операцию повторяют два раза. Сухой остаток растворяют при нагревании в 15 см соляной кислоты (1:1), приливают 10 см раствора бромистого аммония и выпаривают раствор досуха. После этого приливают 30 см азотной кислоты (1:6) и нагревают до растворения солей.
    
    К кипящему раствору прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до выпадения бурого осадка двуокиси марганца. К горячему раствору по каплям прибавляют раствор гидроксиламина до обесцвечивания. Кипятят раствор 1-2 мин для удаления окислов азота, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки и перемешивают. Полученный раствор фильтруют через сухой фильтр "белая лента" в коническую колбу вместимостью 150-200 см, отбрасывая первые порции фильтрата, предварительно ополоснув ими колбу.
    
    Отбирают две аликвотные части раствора по 5 см в конические колбы вместимостью 100 см, приливают по 20-25 см воды и по 2 см раствора железоаммонийных квасцов.
    
    3.3.2. Растворы нейтрализуют аммиаком, прибавляя его по каплям до выпадения неисчезающей мути гидроокиси железа, затем прибавляют 5 см раствора гидроксиламина. Содержимое колб нагревают до исчезновения желтой окраски раствора.
    
    Если растворы сохраняют желтую окраску, добавляют 1-2 капли раствора аммиака. При появлении мути ее растворяют добавлением 1-2 капель соляной кислоты (1:1). Растворы охлаждают и переносят в мерные колбы вместимостью 100 см. В одну из колб прибавляют при непрерывном перемешивании 8 см раствора серномолибдатного реактива, во вторую - 8 см раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 8 моль/дм. Содержимое колб доливают до метки водой и перемешивают. Раствор во второй колбе служит в качестве раствора сравнения.
    
    Величину оптической плотности раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 830 нм на фотоэлектроколориметре при длине волны (630±20) нм (красный светофильтр) в кювете оптимального размера.
    
    По найденному значению оптической плотности, за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта, находят массу фосфора в граммах по градуировочному графику.
    
    При проведении контрольного опыта на содержание фосфора в реактивах к аликвотной части прибавляют 2 см раствора железоаммонийных квасцов.
    
    3.4. Построение градуировочного графика
    
    Для построения градуировочного графика в восемь из девяти мерных колб вместимостью 100 см помещают 2,5; 5; 7,5; 10; 12,5; 15; 17,5 и 20 см стандартного раствора Б однозамещенного фосфорнокислого калия, что соответствует 0,000025; 0,00005; 0,000075; 0,0001; 0,000125; 0,00015; 0,000175 и 0,0002 г фосфора в 100 см фотометрируемого раствора.
    
    Девятая мерная колба вместимостью 100 см, в которую добавлены все реактивы, кроме стандартного раствора фосфора, служит для проведения контрольного опыта на содержание фосфора в реактивах, применяемых при построении градуировочного графика, и служит раствором сравнения.
    
    В каждую колбу приливают по 20-25 см воды, по 2 см раствора железоаммонийных квасцов и далее анализ проводят, как указано в п.3.3.2.
    
    3.5. Обработка результатов
    
    3.5.1. Массовую долю фосфора () в процентах вычисляют по формуле
    

,

    
где - масса фосфора в аликвотной части, найденная по градуировочному графику, г;
    
     - масса навески чугуна, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    
    3.5.2. Абсолютные расхождения результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл.3.
    
    

Таблица 3

    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Чугун. Марки. Технические условия.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004