МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций ингибиторов КЛОЭ-15
и ВНХ-1 методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4911-88
     
     

     
М. м. 789,9

     
     КЛОЭ-15 (оксиэтилированный капролактам) - органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства. Пастообразное вещество от белого до светло-коричневого цвета. 230 °С, -25 °С. Хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, в воде.     
     

     
М. м. 381,6-437,7

     
     = СН-СН (остатки синтетических жирных кислот).
     
     ВНХ-1 (эфир N-оксиэтилкапролактама) - органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства. Пастообразное вещество коричневого цвета со слабым специфическим запахом.  292-310 °С,  не выше 6-8 °С. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в спирте, бензоле, ацетоне, минеральных маслах и других углеводородах.
     
     В воздухе ингибиторы находится в виде аэрозоля.
     
     Оба ингибитора относятся к умеренно опасным соединениям (3-й класс опасности), отсутствие специфического гонадотоксического действия и влияния на сердечнососудистую систему, слабо выражены кумулятивные свойства.
     
     ПДК в воздухе для указанных ингибиторов - 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографии ингибиторов в тонком слое силикагеля или окиси алюминия 2-ой степени активности с последующим проявлением хроматограмм растворами: о-толидина (1) или KJ-крахмального реагента (2) (после предварительной обработки пластинки "Силуфол" молекулярным хлором) или реактива Драгендорфа (3).
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения ингибитора КЛОЭ-15 в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.
     
     Нижний предел измерения ингибитора ВНХ-1 в анализируемом объеме раствора - 3 мкг.
     
     Нижний предел измерения КЛОЭ-15 в воздухе - 2,5 мг/м (при отборе 4 л воздуха).
     
     Нижний предел измерения ВНХ-1 в воздухе - 1,5 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций для ингибитора КЛОЭ-15 от 2,5 до 25 мг/м, а для ингибитора ВНХ-1 - от 1,5 до 15,0 мг/м. Измерению не мешают наполнители, входящие в состав ингибиторов, и мешает капролактам.
     
     Суммарная погрешность при использовании пластинок "Силуфол" не превышает ±19,3%, при использовании пластинок с окисью алюминия ±23,5%.
     
     Продолжительность анализа, включая отбор проб, составляет 3 часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.
     
     Фильтродержатели.
     
     Баня водяная, ТУ 641-2850-76.
     
     Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
     
     Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 1 и 10 мл.
     
     Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 0,2 мл.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-69.
     
     Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     Воронки химические, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.
     
     Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-72.
     
     Пластинки хроматографические стеклянные, размером 9x12 см.
     
     Эксикатор, ГОСТ 6371-73.
     
     Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 300 мл.
     
     Чашки Петри, ГОСТ 10973-75.
     
     Планиметр.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     КЛОЭ-15, ТУ 6-06-32-293-79.
     
     ВНХ-1 готовый образец (Ткип.=292-310 °С).
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
     
     Амиак водный 25%-ный, ГОСТ 3760-64.
     
     Диэтиловый эфир, ГОСТ 6262-79, х.ч.
     
     Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
          
     Бензол, ТУ 6-09-779-76, х.ч.
     
     Пропиловый спирт, ТУ 6-09-4344-77, х.ч.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74, х.ч.
     
     Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-69, ч.д.а.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 20%-ная и 40%-ная.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч.
     
     Калий иодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч. и 1%-ный раствор.
     
     Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76.
     
     Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.
     
     Кальций сернокислый 2-водн., х.ч., ГОСТ 3210-77, или гипс.
     
     Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.
     
     О-толидин, МРТУ 6-09-6337-69.
     
     Проявляющий реактив 1. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят до 500 мл и вносят 1 г иодистого калия.
     
     Проявляющий реактив 2. Смешивают 5 мл 1%-ного иодистого калия с 5 мл 3%-ного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используют свежеприготовленный.
     
     Проявляющий реактив 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют 850 мг азотнокислого висмута в 40 мл воды, приливают 10 мл 40%-ной серной кислоты и добавляют 8 г калия иодистого в 20 мл воды. Раствор хранится 3 месяца в холодильнике. Перед проявлением готовят из проявляющего реактива 3 рабочий раствор. К 6 мл раствора добавляют 6 мл 20%-ной серной кислоты, 3-4 мл воды. Раствор хранится 3 дня.
     
     Стандартный раствор N 1 КЛОЭ-15 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. В качестве растворителя используют этиловый спирт или ацетон.
     
     Стандартный раствор N 2 КЛОЭ-15 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
     
     Стандартный раствор N 1 ВНХ-1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Для растворения навески используют хлороформ.
     
     Стандартный раствор N 2 ВНХ-1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
     

     Растворы устойчивы 7 дней.
     
     Окись алюминия 11 степени активности, МРТУ 6-09 5296-68.
     
     Пластинки "Силуфол".
     
     Фильтры бумажные, беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
      Для измерения 1/2 ПДК ингибитора КЛОЭ-15 достаточно ото-*
_________________
     * Брак оригинала. - Примечание .

Подготовка к измерению

     
     Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок.
     
     Растирают 50 г окиси алюминия и 5 г гипса в фарфоровой ступке, добавляют 70-72 мл воды и перемешивают до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8-10 г массы. Пластинку сушат при комнатной температуре в течение 24 ч и хранят в эксикаторе.
     
     Фильтры бумажные "синяя лента" перед использованием помещают в хроматографическую камеру с ацетоном на 10 мин. Затем высушивают на воздухе. Промывка фильтров ацетоном необходима для очистки коэкстрактивных веществ.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтры с отобранной пробой ингибитора КЛОЭ-15 помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового спирта или ацетона, встряхивают и оставляют на 30 мин. Затем фильтр извлекают, отжимают стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и дважды промывают его 0,5 мл растворителя. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при 40 °С до объема 0,1-0,2 мл и количественно наносят на хромотаграфическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,1-0,75 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 10-100 мкг ингибитора. Пластинку помещают в камеру для храмотографирования с растворителем этанол-вода (70:20) при использовании пластинок "силуфол". В случае применения пластинок с окисью алюминия используются смеси: ацетон-аммиак (3:0,2) или этанол-ацетон-эфир (1:5:0,1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинки вынимают и оставляют на воздухе 5-10 мин до полного удаления растворителей. При использовании проявителей 1 и 2 пластинку перед проявлением помещают на 5-7 мин в эксикатор в атмосферу хлора, который получают смешением 4-5 г марганцевокислого калия с 12-15 мл концентрированной соляной кислоты в чашке Петри, помещенной в эксикатор. Затем пластинку выдерживают на воздухе до исчезновения хлора, после чего обрабатывают проявителем.
     
     Величина  в случае использования в качестве элюэнта смеси растворителей этанол-вода (70:20) - 0,72±0,03; ацетон-аммиак (3:0,2) - 0,49±0,03; этанол-ацетон-эфир (1:0,5:0,1) - 0,50±0,03. Пятна на пластинке окрашиваются в синий (проявители 1 и 2) и красно-оранжевый цвет (проявитель 3).
     
     Фильтр с отобранной пробой ингибитора ВНХ-1 помещают в бюкс, заливают 7 мл хлороформа, встряхивают и оставляют на 30 мин. Дальнейшую обработку фильтров проводят также, как описано выше. Объединенные экстракты концентрируют до объема 0,1-0,2 мл и наносят на пластинку. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,03-0,3 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 3,0-30 мкг ингибитора ВНХ-1. В качестве системы растворителей используют смеси: бензол-пропанол (96:20) или бензол-этанол (9:3). После обработки пластинки хлором и удаления его, пластинку опрыскивают проявителем 1 или 2.
     
     Ингибитор ВНХ-1 проявляется в виде синих пятен, величине =0,32±0,03 (бензол-пропан) и =0,54±0,03 (бензол-этанол).
     
     Количественное измерение содержания ингибиторов в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или с помощью прозрачной бумаги. В последнем случае прозрачную бумагу с пятнами, переведенными с пластинки, накладывают на миллиметровую бумагу и переносят на нее площади. Строят график зависимости площади пятен от концентрации ингибиторов в анализируемой пробе.

Расчет концентрации

     
     Количество ингибиторов в мкг "" в анализируемом объеме пробы находят по формуле:
     

, где

 
      - количество вещества на хроматограмме стандарта, мкг;
     
      - площадь пятна на хроматограмме пробы, мм;
     
     Концентрацию в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - содержание ингибитора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994