МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3123-84
     
     

М.м. 30,03

     
     Формальдегид - газ, температура кипения 21 °С, растворим в воде, этаноле, эфире.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на получении 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида и использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по электронному захвату.
     
     Отбор проб производится с концентрированием в воду.
     
     Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,0001 мкг.
     
     Предел измерения в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 0,6 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м.
     
     Определению не мешают летучие углеводороды С-С, другие альдегиды и кетоны.
     
     Граница суммарной погрешности измерения ±5,5%.
     
     Предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе 0,5 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Формалин технический, ГОСТ 1625-75.
     
     Толуол, ч.д.а., ГОСТ 5789-78.
     
     Кислота соляная, х.ч., 2,0 н и 10% (по объему) раствора, ГОСТ 3118-77.
     
     2,4-Динитрофенилгидразин (2,4-ДНФГ), х.ч., раствор 2,4-динитрофенилгидразина (0,02%) в 2 н соляной кислоте, ТУ 6-09-2394-77.
     
     Йод, ч.д.а., 0,1 н раствор, ГОСТ 4159-79.
     
     Натрия тиосульфат, ч.д.а., 0,1 н раствор, ГОСТ 244-76.
     
     Натр едкий, х.ч., 20% раствор в воде, ГОСТ 4328-77.
     
     Крахмал растворимый для иодометрии (амилодекстрин), ч., 0,5% раствор в воде, готовят в день анализа перед употреблением путем растворения 0,5 г крахмала в 100 мл дистиллированной воды при кипячении, ГОСТ 10163-76.
     
     Основной стандартный раствор формальдегида готовят из 1% раствора формалина, в котором титрованием определяют точное содержание формальдегида.
     
     В колбу вместимостью 200 мл наливают 1 мл 1%-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям 20%-ного раствора едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 минут. Затем подкисляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, оставляют на 10 минут в темноте и титруют 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет бледно-желтым, прибавляют несколько капель 0,5%-ного раствора крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое на титрование 10 мл 0,1 н раствора йода. По разности между количеством тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование, и избытком йода, не вошедшим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, израсходованное на окисление формальдегида; 1 мл 0,1 н раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида.
     
     Стандартный раствор N 1, содержащий 100 мкг/мл формальдегида, готовят соответствующим разбавлением основного раствора дистиллированной водой.
     
     Основной стандартный раствор формальдегида и стандартный раствор N 1 хранят в склянках с притертой пробкой из темного стекла при температуре от +3 до +5 °С. Время хранения основного стандартного раствора - 6 месяцев, стандартного раствора N 1 - 7 суток.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 1 мкг/мл формальдегида, готовят в день анализа разбавлением раствора N 1 в 100 раз дистиллированной водой.
     

     Хроматон N-AW (0,20-0,25 мм) с 5% силиконового эластомера SE-30 (готовая насадка), номенклатурный номер 610061, производство ЧССР.
     
     Азот, ос.ч, в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с детектором по электронному захвату.
     
     Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 5 мл, ГОСТ 10515-75.
     
     Пипетки, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01, 0,05 и 0,1 мл соответственно, ГОСТ 20292-74Е.
     
     Бюретка, вместимостью 25 мл с делениями 0,05 мл, ГОСТ 20292-74E.
     
     Колбы конические, вместимостью 200 мл, ГОСТ 1770-64E.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы Зайцева.
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     Линейка измерительная.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 0,3 л/мин аспирируют через 1 поглотительный прибор Зайцева, наполненный 3 мл дистиллированной воды при охлаждении (лед+вода) или через 2 поглотителя без охлаждения.
     
     Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 0,6 л воздуха.
     

Условия анализа

     
     Колонку заполняют под вакуумом хроматоном N-AW c 5% SE-30, кондиционируют при 200 °С в течение 20 часов в токе азота.
     
     К 1 мл поглотительной жидкости в пробирке вместимостью 5 мл с пришлифованной пробкой добавляя 1 мл 0,02% раствора 2,4-ДНФГ в 2 н соляной кислоте и 1 мл толуола. Содержимое пробирки интенсивно встряхивают в течение 30 минут на механическом встряхивателе или периодически (6 раз в течение 1 часа) вручную. После разделения слоев 2 мкл толуольного слоя через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа. В случае использования 2 поглотительных приборов, содержимое каждого поглотительного прибора анализируют отдельно, а результаты анализа обоих поглотителей суммируют.
     
     Колонка стеклянная, длиной 1 м, диаметр 3 мм.
     
     Насадка готовая хроматон N-AW с 5% SE-30.
     
     Температура колонки 190 °С.
     
     Температура испарителя 250 °С.
     
     Температура детектора 250 °С.
     
     Скорость потока газа-носителя, азота, 50 мл/мин.
     
     Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
     
     Объем вводимой пробы 2 мкл.
     
     Абсолютное время удерживания 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида 1 мин 42 сек.
     
     Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков.
     
     Для построения калибровочного графика используют стандартный раствор N 2, из которого готовят шкалу стандартов с концентрацией 0,05; 0,08; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мкг/мл формальдегида в воде. Растворы обрабатывают аналогично пробам. Построение калибровочного графика необходимо проводить не менее, чем по 7 точкам, проведя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
     
     На основании полученных данных строят графическую зависимость высоты пика от количества вещества.
     
     Концентрацию формальдегида в воздухе  в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество формальдегида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг.

      - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл.
     
      - общий объем пробы, мл, (для данного случая 3 мл).
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984