ГОСТ 23783-79

Группа Б48*
__________________________
* В указателе "Национальные
стандарты" 2005 г. группа Л25. -
Примечание .

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
СПИРТЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ ЖИРНЫЕ ПЕРВИЧНЫЕ ФРАКЦИИ  

     
Технические условия

     
Synthetic primary fatty alcohols  fractions
Specifications

     
     
ОКП 2422740300  

Срок действия с 01.07.1980
до 01.07.1985*
______________________________
* Ограничение срока действия снято
постановлением Госстандарта СССР от 16.04.91 N 511
(ИУС N 7, 1991 год). - Примечание .

     
     
     РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
     
     ИСПОЛНИТЕЛИ
     
     В.И.Бавика, Л.В.Макарова, С.В.Макаров, Л.Г.Линчевская
     
     ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
     
     Заместитель министра В.М.Соболев
     
     УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного Комитета СССР по стандартам от 14 августа 1979 г. N 3113
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на синтетические первичные жирные спирты фракции , получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот и используемые в производстве поверхностно-активных веществ.
     
     

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Спирты должны изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологии, утвержденной в установленном порядке.
     
     1.2. По физико-химическим показателям спирты должны соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.
     
     

Таблица 1

          
     Примечание. Показатели по подпунктам 7, 8 и 9 не нормируются до 01.07 1982 г. и определяются для накопления данных.
     
     

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     
     2.1. Спирты фракции  относятся к горючим продуктам и имеют следующие параметры пожароопасности:
     

          
     При взаимодействии с водой и кислородом воздуха спирты не горят и не воспламеняются.
     
     2.2. Основными средствами пожаротушения являются:
     
     пенные или углекислотные огнетушители - при загорании небольшого количества продукта;
     
     тонкораспыленная вода, воздушно-механическая пена - при разливе и загорании на значительной площади.
     
     При производстве спиртов запрещается применять открытый огонь.
     
     2.3. Спирты не являются токсичными.
     
     В случае аварийного разлива спиртов следует применять противогазы марки А или БКФ. Для исключения попадания паров продукта в воздух производственного помещения емкости, оборудование, коммуникации и средства отбора проб должны быть герметичными.
     
     Предельно допустимая концентрация (ПДК) паров спиртов в воздухе рабочей зоны производственных помещений в пересчете на бутиловый спирт 0,2 мг/л.
     
     Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.
     
     

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

     
     3.1. Спирты принимают партиями. Партией считают любое количество спиртов, однородное по показателям качества и оформленное одним документом о качестве, имеющим следующие данные:
     
     наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
     
     наименование продукта;
     
     номер партии;
     
     дату выработки;
     
     результаты проведенных анализов;
     
     обозначение настоящего стандарта.
     
     3.2. Объем выборок - по ГОСТ 2517-69.
     
     3.3. При получении неудовлетворительных результатов испытания хотя бы по одному из показателей по нему проводят повторные испытания на удвоенной выборке. Результаты повторных испытаний распространяются на всю партию.
     
     

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

     
     4.1. Отбор проб - по ГОСТ 2517-69.
     
     4.2. Определение внешнего вида
     
     В пробирку из бесцветного стекла по ГОСТ 10515-75 наливают анализируемые жирные спирты и просматривают их в проходящем свете.
     
     4.3. Определение эфирного числа
     
     4.3.1. Аппаратура и реактивы
     
     Колба КнКШ-250-29/32 ТУ или Кн-250-34 ТУ по ГОСТ 10394-72.
     
     Баня водяная.
     
     Холодильник типа ХШ по ГОСТ 9499-70 или обратный воздушный диаметром 10 мм, длиной не менее 1100 мм.
     
     Бюретка 1, 2, 3-2-25-0,1 по ГОСТ 20292-74.
     
     Калия гидроокись; х.ч. или ч.д.а., 0,1 н. спиртовой раствор.
     
     Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72, 1%-ный спиртовой раствор.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 0,1 н. раствор.
     
     4.3.2. Проведение анализа
     
     В коническую колбу после определения кислотного числа по ГОСТ 22386-77 добавляют такое количество раствора гидроокиси калия, чтобы объем ее на определение кислотного и эфирного чисел составил 20 мл.
     
     К содержимому колбы добавляют несколько капель фенолфталеина, присоединяют холодильник и помещают на кипящую баню. Омыление продолжают в течение 1 ч. Одновременно в тех же условиях проводят контрольное определение (без навески).
     
     После окончания омыления колбы вынимают из бани и избыток щелочи в рабочей и контрольной пробах титруют раствором соляной кислоты до исчезновения розовой окраски.
     
     4.3.3. Обработка результатов
     
     Число омыления () в мг КОН на 1 г вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем 0,1 н. раствора соляной кислоты, израсходованный в контрольном опыте, мл;
     
      - объем 0,1 н. раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование анализируемой пробы, мл;
     
      - титр 0,1 н. раствора соляной кислоты, мг КОН на 1 мл;
     
      - масса навески продукта, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2 мг КОН на 1 г для уровня доверительной вероятности 0,95.
     
     Эфирное число () в мг КОН на 1 г вычисляют по формуле
     

,

     
где  - кислотное число в мг КОН на 1 г, определенное по ГОСТ 22386-77;
     
      - число омыления, мг КОН на 1 г.
     
     4.4. Определение массовой доли углеводородов
     
     4.4.1. Аппаратура и реактивы
     
     Силикагель марки АСК по ГОСТ 3956-76, прокаленный в тонком слое в течение 1 ч при 550 °С.
     
     Эфир этиловый технический.
     
     Эфир петролейный по ГОСТ 11992-66 марки 40-70.
     
     Колонка газохроматографическая - стеклянная трубка диаметром 15-16 мм, высотой 680-700 мм.
     
     Колба КН-250 ТУ или колбы П-250 ТУ по ГОСТ 10394-72.
     
     Стакан Н-50 ТУ по ГОСТ 10394-72.
     
     Воронка ВД 1,2,3-100 ХУ-1 по ГОСТ 8613-75.
     
     Весы аналитические по ГОСТ 19491-74, типа ВЛА-200, класса точности 2 или другие весы с таким же классом точности.
     
     Баня водяная.
     
     4.4.2. Проведение анализа
     
     В нижнюю часть колонки помещают кусочек гигроскопической ваты, понемногу засыпают силикагель и плотно утрамбовывают, уплотняя слой легким постукиванием по колонке стеклянной палочкой, защищенной резиновой трубкой, до постоянного уровня. Смачивают силикагель 10 мл петролейного эфира.
     
     3-5 г спиртов взвешивают в стаканчике и растворяют в 10-15 мл петролейного эфира. Полученный раствор заливают каплями в колонку. Ополаскивают стаканчик в 15-20 мл петролейного эфира и содержимое также вливают в колонку. Затем из делительной воронки приливают по капле в колонку еще 100-150 мл петролейного эфира в течение 2 ч. Общий объем петролейного эфира должен быть 150-200 мл. Элюат углеводородов собирают в колбу, предварительно взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г.
     
     Отгоняют растворитель из колбы на водяной бане. Оставшиеся следы растворителя удаляют струей воздуха при комнатной температуре с помощью резиновой груши или высушиванием в сушильном шкафу при 60-70 °С.
     
     Первое взвешивание производят через 1,5 ч, последующие - через каждые 30 мин до изменения массы колбы не более 0,001 г.
     
     4.4.3. Обработка результатов
     
     Массовую долю углеводородов () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса выделенных углеводородов, г;
     
      - масса навески продукта, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2%.
     
     4.4.4. Регенерация силикагеля
     
     Отработанный силикагель высыпают из колонки в стеклянную емкость, заливают этиловым эфиром, промывают три раза при перемешивании.
     
     Высушивают силикагель до полного удаления следов этилового эфира и прокаливают в муфельной печи при 500-550 °С до первоначального цвета. Перед применением силикагель необходимо прокалить повторно.
     
     4.5. Определение фракционного состава
     
     4.5.1. Аппаратура, реактивы и материалы
     
     Хроматограф высокотемпературный газовый с программированием температуры, с температурой термостата не ниже 300 °С.
     
     Колонка газохроматографическая по ГОСТ 16285-74 - трубка из нержавеющей стали внутренним диаметром 3-4 мм и длиной 1-2 м.
     
     Детектор газохроматографический ионизации в пламени.
     
     Носители твердые:
     
     динохром - П с размером частиц 0,25-0,315 мм,
     
     хроматон N-AW с размером частиц 0,2-0,25 мм,
     
     хроматон N-AW-HMDS или хроматон N-AW-DMCS с размером частиц 0,2-0,25 мм.
     
     Фазы жидкие в количестве 5-10% от массы носителя:
     
     ПФМС-4 (полиметилфенилсилоксановая жидкость) или силиконовый эластомер Е-301, или силиконовый каучук SE-30.
     
     Весы аналитические.
     
     Баня водяная.
     
     Сита с размерами стороны ячейки 0,20; 0,25; 0,315 мм.
     
     Микрошприц МШ-10, ТУ-5.
     
     Микроскоп отсчетный типа МПБ-2 или лупа по ГОСТ 8309-75.
     
     Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
     
     Эфир этиловый технический.
     
     Толуол по ГОСТ 5789-78.
     
     Эфир метиловый пальмитиновой кислоты чистотой не менее 98-100%.
     
     Азот газообразный (газ-носитель) по ГОСТ 9293-74.
     
     Воздух сжатый по ГОСТ 11882-73.
     
     Водород технический марки А по ГОСТ 3022-70 или электролизный от генератора типа СГС-2.
     
     Спирты первичные индивидуальные фракции от  до  чистотой 98-100%.
     
     4.5.2. Подготовка к анализу
     
     4.5.2.1. Приготовление сорбента
     
     Расчетное количество ПФМС-4 растворяют в 100 мл хлороформа. После полного растворения жидкой фазы всыпают в раствор взвешенное количество динохрома-II. Растворитель выпаривают при непрерывном перемешивании и нагревании на водяной бане. Затем сорбент сушат в сушильном шкафу при 60-70 °С до полного удаления растворителя. Подготовленным сорбентом заполняют колонку при непрерывном осторожном постукивании по ней для равномерного ее заполнения (спиральные колонки заполняют, создавая разрежение). Для колонки длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм требуется около 9 см сорбента, для колонки длиной 1 м, внутренним диаметром 4 мм - около 16 см сорбента.
     
     Колонку вставляют в хроматограф, не подключая ее к детектору, и стабилизируют при расходе газа-носителя 100 мл/мин последовательно при температурах:
     

     
     Расчетное количество силиконового каучука SE-30 или эластомера Е-301 растворяют в 150 мл толуола, подогретого до 80 °С. После полного растворения жидкой фазы высыпают в раствор взвешенное количество твердого носителя, предварительно подогретого до 80 °С. Растворитель выпаривают при непрерывном перемешивании и нагревании его на водяной бане. После нанесения жидкой фазы на хроматон N-AW или хроматон N-AW силанизированный, сорбент стабилизируют в хроматографе без подключения колонки к детектору при скорости газа-носителя 50 мл/мин и программировании температуры от 120 до 280 °С со скоростью 6-8 °С/мин или при постепенном повышении температуры от 100 до 280 °С, со скоростью 15 °С/ч.
     
     4.5.2.2. Условия газохроматографического разделения
     

     
     4.5.3. Проведение анализа
     
     Спирты  растворяют в этиловом эфире в соотношении 10:1.
     
     Полученный раствор вводят микрошприцем в колонку.
     
     Идентификацию пиков на хроматограмме проводят добавлением в смесь спиртов метилового эфира пальмитиновой кислоты в соотношении 10:1. На хроматограмме пик метилового эфира расположен между пиками первичных спиртов  и  ближе к .
     
     Хроматограмма спиртов фракции  приведена в справочном приложении 1.
     
     4.5.3.1. Расчет состава анализируемого образца
     
     Для расчета состава смеси применяют метод внутренней нормализации с введением калибровочных коэффициентов. Площади пиков -го компонента вычисляют по формуле
     

,

     
где   - высота пика -го компонента, мм;
     
      - ширина пика на половине высоты -го компонента, мм;
     
      - площадь пика -го компонента, мм.
     
     4.5.3.2. Определение калибровочных коэффициентов
     
     Калибровочные коэффициенты определяют как среднее арифметическое значение результатов анализа пяти-шести искусственных смесей первичных спиртов состава, близкого к производственной фракции спиртов . Отклонения калибровочных коэффициентов от среднего значения не должны превышать 5%. Усредненные значения калибровочных коэффициентов корректируются с помощью зависимости  от  ( и  - молекулярная масса и калибровочный коэффициент -го спирта,  - число атомов углерода в молекуле спирта).
     
     Калибровочный коэффициент вычисляют по формуле
     

,

     
где  - высота пика стандартной смеси, мм;
     
      - ширина пика стандартной смеси, мм;
     
      - концентрация -го компонента, % (по массе);
     
      - высота пика -го компонента, мм;
     
      - ширина пика -го компонента, мм;
     
      - концентрация стандартной смеси, % (по массе).
     
     4.5.4. Обработка результатов
     
     Массовую долю компонента в смеси () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - число компонентов в смеси.
     
     Массовую долю компонентов вычисляют с погрешностью не более 0,1%.
     
     Допускаемые расхождения результатов для уровня доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
     При определении фракционного состава спиртов учитывают все гомологи, массовая доля которых превышает 0,2%.
     
     При правильной эксплуатации хроматографа калибровочные коэффициенты не зависят от типа хроматографа и температуры анализа. В этом случае рекомендуется использовать калибровочные коэффициенты первичных спиртов, приведенные в справочном приложении 2.
     
     4.6. Определение йодного числа
     
     4.6.1. Посуда и реактивы:
     
     Колба мерная типа 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
     
     Колба типа КнКШ-250-29/32 ТУ по ГОСТ 10394-72.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, 0,1 н. водный раствор.
     
     Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10%-ный водный раствор.
     
     Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
     
     Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 1%-ный водный раствор, приготовленный по ГОСТ 4517-75.
     
     Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202-75.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
     
     Йод хлористый, 0,2 н. солянокислый раствор, готовят следующим образом: в мерную колбу с притертой пробкой помещают 11,1 г йодистого калия, 7 г йодноватокислого калия, взвешенных с погрешностью не более 0,0002 г, 50 мл воды, 50 мл соляной кислоты и взбалтывают до полного растворения йода. Добавляют в раствор 20 мл хлороформа и при энергичном взбалтывании по каплям 1%-ный раствор йодноватокислого калия до обесцвечивания фиолетовой окраски хлороформного слоя. Объем раствора доводят до 1 л водой и отделяют раствор хлористого йода от хлороформа.
     
     4.6.2. Проведение анализа
     
     3-5 г испытуемых спиртов взвешивают в колбе с погрешностью не более 0,0002 г и растворяют в 10 мл хлороформа.
     
     К содержимому колбы приливают из бюретки 15 мл раствора хлористого йода, тщательно перемешивают, плотно закрывают и оставляют на 15 мин в затемненном месте. Затем в колбу приливают 10 мл раствора йодистого калия, 50 мл воды и титруют выделившийся йод раствором серноватистого натрия, применяя в качестве индикатора раствор крахмала.
     
     Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт без навески продукта.
     
     4.6.3. Обработка результатов
     
     Йодное число спиртов () в г йода на 100 г продукта вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, мл;
     
      - объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование контрольной пробы, мл;
     
     0,01269 - масса йода, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, г;
     
      - масса навески продукта, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2 г йода на 100 г продукта для уровня доверительной вероятности 0,95.
     
     

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

     
     Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение спиртов - по ГОСТ 1510-76.
     
     

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

     
     6.1. Изготовитель должен гарантировать соответствие спиртов требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
     
     6.2. Гарантийный срок хранения - один год со дня изготовления. По истечении гарантийного срока хранения перед применением спирты должны быть проверены на соответствие требованиям настоящего стандарта.
     
     

ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное

     
ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА СИНТЕТИЧЕСКИХ
ЖИРНЫХ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ ФРАКЦИИ   

     
     Условия анализа: колонка длиной 1 м, заполненная хроматоном N-AW-HMDC с 5% силикона SE-30; температура анализа 120-250 °С; скорость измерения температуры 8 °С/мин, хроматограф "Вырухром" с пламенно-ионизационным детектором.
     
     

Обозначения пиков спиртов:

     
1 - дециловый; 2 - ундециловый; 3 - додециловый; 4 - тридециловый; 5 - тетрадециловый; 5 - пентадециловый;
7 - гексадециловый; 8 - гептадециловый; 9 - октадециловый; 10 - нонадециловый; 11 - эйкозиловый;
12 - генэйкозиловый; 13 - докозиловый; 14 - трикозиловый;
15 - тетракозиловый; 16 - пентакозиловый

     
     
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное

Таблица калибровочных коэффициентов

     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1979