МУК 4.1.1706-03

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций
4-нитро-2-хлорфенола (нихлофен, нитрофунгин, хлорнитрофенол)
в воздухе рабочей зоны

     

Дата введения: с момента утверждения

     
          
     Разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ГУП "ВНЦ БАВ"): В.П.Жестков, А.П.Крымов, В.Ф.Алещенко, Л.И.Крымова.
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

1. Область применения

     
     Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание нихлофена в диапазоне массовых концентраций 0,25-3,0 мг/м.
     
     

2. Характеристика вещества

     
     2.1. Структурная формула     
     

     
     2.2. Эмпирическая формула СНСlNО.
     
     2.3. Молекулярная масса 173,55.
     
     2.4. Регистрационный номер CAS 619-08-9.
     
     2.5. Физико-химические свойства.
     
     Нихлофен - белый с зеленовато-желтоватым оттенком кристаллический порошок с температурой плавления более 104-114 °С, практически не растворим в воде, легко растворим в этиловом спирте и эфире, растворим в хлороформе, в водных растворах натрия гидроокиси.
     
     Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.
     
     2.6. Токсикологическая характеристика.
     
     Нихлофен - действующее начало противогрибкового препарата нитрофунгина (1%-ный раствор), умеренно опасен при введении внутрь, малотоксичен при введении в брюшину, обладает кумулятивной активностью, оказывает слабое раздражающее действие на кожу и выраженное - на слизистые оболочки глаза, легких и верхних дыхательных путей, обладает выраженным кожно-резорбтивным и общетоксическим действием.
     
     Предельно допустимая концентрация (ПДК) нихлофена в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м; 2 класс опасности.
     
     

3. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций нихлофена с погрешностью, не превышающей ±19,0%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

4. Метод измерений

     
     Измерения массовых концентраций нихлофена выполняют методом спектрофотометрии.
     
     Метод определения основан на взаимодействии нихлофена с натрия гидрокисью и образовании окрашенного в желтый цвет продукта реакции.
     
     Измерение проводят при длине волны 410 нм.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания нихлофена в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.
     
     Нижний предел измерения массовой концентрации нихлофена в воздухе - 0,25 мг/м (при отборе 20 дм воздуха).
     
     Метод специфичен в условиях производства нихлофена и лекарственной формы (раствор) "Нитрофунгин" или "Хлорнитрофенол".
     
     Определению не мешают: пары триэтиленгликоля и этилового спирта.
     
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы,
реактивы, растворы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы.
     

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

     
     Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.
     
     

6. Требования безопасности

     
     6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
     
     6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

7. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших обучение и имеющих навыки работы на спектрофотометре.
     
     

8. Условия измерений

     
     8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
     
     8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

9.1. Приготовление растворов

     
     9.1.1. Основной стандартный раствор нихлофена с концентрацией 500 мкг/см готовят растворением 0,0525 г вещества в 1%-ном водном растворе натрия гидроокиси в мерной колбе вместимостью 100 см. Раствор используют свежеприготовленным.
     
     9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 50 мкг/см готовят разбавлением 5 см основного стандартного раствора 1%-ным водным раствором натрия гидроокиси в мерной колбе вместимостью 50 см. Раствор используют свежеприготовленным.
     
     9.1.3. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/см готовят разбавлением 5 см стандартного раствора N 1 1%-ным водным раствором гидроокиси натрия в мерной колбе вместимостью 25 см. Раствор используют свежеприготовленным.
     
     9.1.4. Приготовление 1%-ного водного раствора натрия гидроксида: 10,0 г натрия гидроксида растворяют в 990 см дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 1000 см. Раствор хранят в течение двух недель.
     

9.2. Подготовка прибора

     
     Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
     

9.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы нихлофена, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии согласно табл.1.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении нихлофена

     
     
     Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.
     
     Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 410 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания нихлофена в мкг.
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.
     

9.4. Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 дм/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения ПДК нихлофена следует отобрать 20 дм воздуха. Пробы хранят в химических бюксах с пришлифованными крышками не более трех суток.
     
     

10. Выполнение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс химический с пришлифованной крышкой вместимостью 25 см, приливают 5 см 1%-ного водного раствора натрия гидроокиси и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения нихлофена. Затем фильтр тщательно отжимают и повторно обрабатывают 5 см 1%-ного водного раствора натрия гидроокиси. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора сливают в мерную пробирку вместимостью 10 см, и доводят 1%-ным водным раствором натрия гидроокиси до метки. Степень десорбции нихлофена с фильтра 98%.
     
     Оптическую плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 410 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
     
     Количественное определение содержания нихлофена проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

11. Вычисление результатов измерений

     
     Массовую концентрацию нихлофена (, мг/м) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание нихлофена в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранного для анализа (дм) и приведенного к стандартным условиям (прилож.1).
     
     

12. Оформление результатов анализа

     
     Результат количественного анализа представляют в виде:
     

, мг/м, 0,95

     
     Значение 0,0074+0,19, мг/м,
     

где  - характеристика погрешности.

     
     
13. Контроль погрешности методики КХА

     
     Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл.2.
     

Таблица 2

     
     
     Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - .
     

13.1. Оперативный контроль погрешности

     
     Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
     
     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента  до массовой концентрации исходной рабочей пробы  (общая концентрация не должна превышать верхней границы диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза - , и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой - , получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
     

,

     
где  - результат анализа рабочей пробы;

     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
     
      - величина добавки анализируемого компонента;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности.
     

0,010+0,20 (мг/м)

     
13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

     
     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
     

,

     
где  - результат анализа рабочей пробы;

     
      - результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
     
      - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.
     

0,029+0,32 (мг/м)

     
     При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива , выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     

14. Нормы затрат времени на анализ

     
     Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.