МУК 4.1.903-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций дифенилхлорметана
 (бензгидрилхлорида) в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
               
     

М.м. 202,675

     
     Бензгидрилхлорид (полупродукт производства препарата циннаризин) - бурая маслянистая жидкость со специфическим запахом. Растворим в бензоле, толуоле, нерастворим в воде. Плотность 1,11 г/см. Температура кипения 300 °С.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозолей.
     
     Умеренно раздражает кожу, слабо - слизистые оболочки глаз. Относится к веществам со средними кумулятивными свойствами.
     
     ОБУВ в воздухе - 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на реакции метоксилирования бензпидрилхлорида в среде метанола с образованием дифенилметоксиметана (реакция метоксилирования микроколичеств бензгидрилхлорида протекает практически мгновенно со степенью превращения 100%) и последующим газохроматографическим определением полученного производного с использованием пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб с концентрированием в метанол.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,05 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/м.
     
     Измерению не мешают исходные продукты синтеза бензофенон и бензгидрол.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 40 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, марки ЛХМ-8МД.
     
      Колонка металлическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластиной N 1.
     
     Пипетки вместимостью 5 мл, ГОСТ 20292-74*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Колбы мерные вместимостью 50 мл, ГОСТ 1770-74.
     
     Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Фильтродержатель.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Бензгидрилхлорид.
     
     Готовая насадка для колонки: хроматон N-Super (0,20-0,25 мм) с 3% XЕ-60.
     
     Водород в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
     
     Гелий в баллонах с редуктором, ТУ 51-940-80.
     
     Воздух, нагнетаемый компрессором, очищенный.
     
     Метиловый спирт, ГОСТ 6995-77.
     
     Стандартный раствор бензгидрилхлорида N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл метилового спирта, добавляют 1-2 капли вещества, снова взвешивают. Раствор в колбе доводят до метки метиловым спиртом, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
     
     Стандартный раствор бензгидрилхлорида N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 метиловым спиртом.
     
     Растворы устойчивы в течение 5 суток при хранении в холодильнике.
     
     Фильтры АФА-ВП-10.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель и соединенный с ним поглотительный прибор с пористой пластиной, заполненный 5 мл метилового спирта и охлаждаемый льдом с солью. Для определения 1/2ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Срок хранения отобранных проб - 2 суток в холодильнике.
          
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума и вибрации. Колонку помещают в термостат прибора и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при скорости гелия (газа-носителя) 33 мл/мин и температуре 220 °С в течение 20 час. Общую подготовку хроматографа проводят согласно инструкции.
     
     Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией бензгидрилхлорида от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 метиловым спиртом.
     
     Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят в испаритель хроматографа микрошприцем. При этом скорость ввода и шприц должны быть одинаковы для пробы и градуировочных растворов.
          

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

     
     Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества вещества в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
     
     

Проведение измерения

     Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с пришлифованной пробкой, туда же выливают содержимое поглотительного сосуда. Фильтр отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра 97%. Полученный раствор в количестве 5 мкл вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество вещества.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию бензгидрилхлорида в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание бензгидрилхлорида, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
                    
      - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
                 
      - общий объем анализируемого раствора, мл;
                   
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).