МУК 4.1.904-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентрации N-(2,6-дифторбензил)-N-(4-хлорфенил)мочевины
- (димилина) - в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     

          
     Димилин (дифлюбензурон) - кристаллы белого цвета с температурой плавления 230-232 °С. Давление паров при 20 °С 0,013 м (9,8·10 мм рт.ст.)
     
     Растворимость в воде при 20 °С 0,1 мг/л, растворимость в неполярных растворителях при 25 °С <10 г/л, в ацетоне - 6,5, диметилформамиде - 104 г/л, диоксане - 20 г/л.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     ПДК димилина в воздухе 3 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографическом выделении димилина в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетании полученного диазосоединения с -нафтолом.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.
     
     Нижний предел измерения димилина в хроматографируемом объеме пробы 1 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 1,5 мг/м (при отборе 200 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе 1,5-15 мг/м.
     
     Измерению не мешают хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и др.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы воздуха, около одного часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой, ГОСТ 25336-82 или аналогичная.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор 1, пор 160.
     
     Мерные колбы вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
     
     Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.
      
     Колориметрические пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.
     
     Пипетки вместимостью 10, 1 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Микрошприц, ГОСТ 20292-74.
     
     Лампа УФ-света, медицинская, МРТУ 42-1618-61 или аналогичная.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Димилин х.ч.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г димилина в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.
     
     Ацетон, ос.ч., ГОСТ 2603-79.
     
     н-Гексан, ч.д.а., ТУ 6-09-3375-78.
     
     Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.
     
     Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
     
     Хлороводородная кислота, HCl, ч.д.а., ГОСТ 3118-74, концентрированная.
     
     Нитрит натрия, NaNO, ГОСТ 4197-74.
     
     -Нафтол, ч.д.а., ГОСТ 5838-79.
     
     Гидроксид калия, KОН, ч.д.а., ГОСТ 24363-80.
     
     Проявляющий реагент. - Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.
     
     Раствор Б. Растворяют 2,8 г KОН в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г -нафтола. Растворы А и Б готовят перед использованием.
     
     Пластинки силуфол или сорбфил (sorbfil), ТУ 2611-17-89, ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г.Краснодар.
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения не более 7 дней.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных растворителей должен по высоте находиться не выше, чем на 0,7-1,0 см от уровня дна камеры.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией димилина от 20 до 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном.
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают 15 мл ацетона. Бюкс закрывают пробкой на шлифе и его содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50 мкл) или микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую пластинку силуфол или сорбфил. Справа и слева от рабочей пробы таким же образом наносят серию градуировочных растворов димилина с содержанием 1, 2, 3, 4, 5,....10 мкг. Хроматограмму развивают, в системе гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат (6:1). После развития хроматограмму на 15 мин помещают под лампу УФ-света, а затем последовательно обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором А и Б. Димилин проявляется на хроматограммах в виде красных пятен на бледно-желтом фоне с 0,40±0,05 в первой системе подвижных растворителей и 0,35±0,05 - во второй. Линейный диапазон определения 1-10 мкг. Пятна стабильны в течение длительного времени (месяцев).
     
     Количественное измерение содержания димилина в пробе (мкг) проводят путем  сравнения интенсивности окраски и площади пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка площади и интенсивности окраски пробы.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию димилина в воздухе "" (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание димилина в мкг в хроматографируемом объеме пробы;
                    
      - общий объем раствора пробы, мл;
                
      - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
                    
      - объем воздуха л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).