МУК 4.1.936-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций хлорамина ХБ/монохлорамина
в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
               

     
     Кристаллогидрат натриевой соли хлорамида пара-хлорбензоловой кислоты - белые или слегка желтоватые кристаллы или кристаллический порошок со слабым запахом хлора. Растворим в воде, легче в горячей воде, растворим в спирте. Очень мало растворим в эфире и хлороформе.

     
     В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
     
     Обладает общетоксическим действием. Оказывает раздражающее действие, аллерген.
     
     ПДК в воздухе 1,0 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое .....* пластинках Силуфол с последующим обнаружением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон при длине волны 515 нм.
_______________
     * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.     

     
     Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и твердый сорбент.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме 0,5 мкг.
     
     Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 5,0 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 8,0 мг/м.
     
     Определению не мешают добезилат кальция, анестезин.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения 2 часа, включая отбор проб.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр Спекорд М-40 с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром, денситометр БИАН-170.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Хроматографическая камера для ТСХ размером 10x20 см, ГОСТ 23932-79Е.
     
     Пластинки для тонкослойной хроматографии Силуфол УФ 254.
     
     Хроматографическая камера для ТСХ, ГОСТ 23932-79.
     
     Поглотительный прибор Яворовской.
     
     Стаканы химические, вместимостью 50 мл, ГОСТ 19908-80.
     
     Вакуумная установка.
     
     Колбы грушевидные, вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79.
     
     Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
     
     Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Хлорамин ХБ технический
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

     
     Метиловый спирт, ГОСТ 6995-77.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
     
     Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75.
     
     Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77, 10% раствор.
     
     Калий иодистый, ч.д.а., ГОСТ 4232-74
     
     О-толидин, ТУ 6-09-11-788-764
     
     Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-77, х.ч.; 1,5% раствор.
     
     Калий иодистый, ГОСТ 4232-74, ч.д.а.
     
     Подвижный растворитель: хлороформ-метанол (44:6) мл.
          

Проявляющий реактив  

     
     1. Получение паров хлора. На дно эксикатора, вместимостью 1,5 л наливают 50 мл 1,5% раствора калия перманганата и 50 мл 10% раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин до определения. Эксикатор должен находиться в вытяжном шкафу.
     
     2. Раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г иодистого калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2 недель.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 3 дней при хранении в холодильнике.
     
     Стандартные растворы, с концентрацией 0-5-10-20-40-60-80 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением этанолом стандартного раствора N 1. Растворы применяют свежеприготовленными.
     
     Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд Яворовской с 2 г гранулированного синтетического цеолита NaA, соединенных с поглотителем для улавливания переброшенных частиц. Для измерения 1/2ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб сутки в холодильнике.
     
     

Подготовка к измерению

     
     На линию старта пластинки Силуфол (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки по 0,1 мл (выпаренных в вакууме и разведенных в этаноле) стандартных растворов с концентрацией от 0,5 до 9,0 мкг (размер пятна не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин, помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей хлороформ-метанол (44:6 мл) и хроматографируют восходящим методом. После того как фронт растворителя пройдет 10 см, ее вынимают из камеры и подсушивают на воздухе 3 мин. Затем пластинку обрабатывают парами воды (держат 10 сек над кипящей водяной баней) и переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров хлора пластинку помещают под фен и обрабатывают теплым воздухом 20 сек, затем орошают раствором о-толидина и высушивают феном (все операции осуществляют только в вытяжном шкафу).
     
     Хлорамин ХБ проявляется в виде темно-синего пятна с величиной =0,75±0,02.
     
     Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре Спекорд М-40 с приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 515 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение () в %. Оптическая плотность () и отражение () связаны между собой соотношением:
     

,

где  - выражено в %, тогда
     

  или   .

     
     По средним результатам из пяти определений строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующее им количество вещества в мкг в градуировочном растворе.
     
     

Проведение измерения

     
     После отбора пробы зерна цеолита NаА из поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 9 мл этанола. Вещество извлекают при комнатной температуре в течение 30 мин и периодическом встряхивании. Этанол фильтруют через фильтр (синяя лента) в пробирку, затем в нее помещают фильтр с пробой и оставляют на 10 мин, периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Раствор переносят в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50-60 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл этанола и используют полученный раствор для анализа.
     
     0,1 мл раствора пробы наносят на пластинку Силуфол. Одновременно с пробой наносят свидетель, содержащий 6,0 мкг хлорамина ХБ. Пластинки обрабатывают так же как стандарты при построении градуировочного графика. Измеряют отражение пятен на Спекорде М40 при длине волны 515 нм. Затем вычисляют оптическую плотность и по градуировочному графику находят содержание вещества в пробе.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию хлорамина ХБ в воздухе "" (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;
              
      - общий объем раствора пробы, мл;
            
      - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;
            
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).