МУК 4.1.950-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций метилацетата
и этилацетата в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     

     
     Метилацетат - бесцветная жидкость с характерным запахом, температура кипения 57,1 °С, растворим в спирте, эфире и др. органических растворителях, плотность 0,92.
     
     В воздухе находится в виде паров. Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием на организм.
     
     ПДК в воздухе 100 мг/м.
     

     
     Этилацетат - жидкость,  кипения 77,1, растворим в спирте, .....*бензоле и др. органических растворителях. Плотность 0,901.
_______________
     * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.     

     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием.
     
     ПДК в воздухе 250 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Методика основана на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения метилацетата и этилацетата в хроматографируемом объеме - 0,05 мкг.
     
     Нижний предел измерения метилацетата и этилацетата в воздухе - 50 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций метилацетата и этилацетата в воздухе от 50 мг/м до 1000 мг/м.
     
     Измерению не мешают метилформиат, нитрил акриловой кислоты, метанол, ацетонитрил, этилен и пропилен.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
     

Приборы, аппаратура и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.
     
     Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 3 мм.
     
     Шприцы медицинские, вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.
     
     Газовые пипетки вместимостью 250-500 мл, для отбора проб, ГОСТ 18954-78.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл, для градуировки.
     
     Микрошприц МШ-10М, вместимостью 10 мкл, ТУ 2.833.106.
     
     Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер механический, ТУ 25-1894-003-90.
     
     Вакуумный насос, ВН-461, ТУ 26-06-459-79.
     
     Динамическая установка "Микрогаз", ТУ 2.966.057.
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Метилацетат х.ч. ТУ 6-09-06-170-85
     
     Этилацетат х.ч. ГОСТ 22300-76
     
     Полисорб-1 (фракция 0,1-0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88
     
     Стекловолокно, ТУ 212024-75
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80), водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух сжатый, ГОСТ 17433-80 в баллонах с редукторами.
     
     Возможно использование средств измерений, аппаратуры, посуды, реактивов, отличных от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.
     

Отбор пробы воздуха

     
     Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы. Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки. Пробы анализируют в день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы закрывают заглушками.
     

Подготовка к измерению

     
     Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
     
     Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорбом-1 с помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин), постепенно поднимая температуру от 50 °С до 160 °С со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
     
     Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных паровоздушных смесей.
     
     Градуировочные смеси метилацетата и этилацетата с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В газовую пипетку вводят с помощью микрошприца рассчитанный объем метилацетата и этилацетата
     
     После того как жидкость испарится, полученную исходную смесь выдерживают в течение 2-х часов, периодически переворачивая пипетку.
     
     Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают, исходя из плотности веществ и вместимости газовой пипетки.
     
     Градуировочные смеси с концентрациями метилацетата и этилацетата от 0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходной смеси воздухом в медицинских шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках.
     
     Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
     
     Строят градуировочные графики зависимости высот пиков (мм) от содержания метилацетата и этилацетата (мкг).
     
     Построение градуировочных графиков необходимо проводить по 4-5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой концентрации.
     
     Количественное определение метилацетата и этилацетата можно проводить с использованием градуировочных коэффициентов.
          

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

________________
     * Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время удерживания метилацетата и этилацетата.
     

Проведение измерения

     
     После отбора пробы воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5-1 часа при комнатной температуре. Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пиков и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию метилацетата и этилацетата в воздухе в мг/м ("") вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание метилацетата и этилацетата в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
         
      - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).