МУК 4.1.956-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций этилена и пропилена
в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     

     
     Этилен - газ; растворим в спиртах, эфирах, температура кипения - 104 °С, плотность - 1,26 г/л.
          

     
     Пропилен - газ, хорошо растворим в кислоте, температура кипения - 47 °С, плотность - 1,915 г/л.
     
     В воздухе находятся в виде газов.
     
     Обладают общетоксическим действием.
     
     ПДК в воздухе этилена и пропилена - 100 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения этилена и пропилена в хроматографируемом объеме пробы - 0,05 мкг.
     
     Нижний предел измерения этилена и пропилена в воздухе - 50 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций этилена и пропилена в воздухе от 50 мг/м до 1000 мг/м.
     
     Измерению не мешают диизопропиловый эфир, ацетальдегид, метилформиат, нитрил акриловой кислоты, спирты.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки 3700.
     
     Колонка стальная (или стеклянная) длиной 1 м, диаметром 3 мм.
     
     Шприцы медицинские, вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.
     
     Секундомер механический, ТУ 25-18 94-003-90
     
     Вакуумный насос, ВН-461, ТУ 26-06-459-79.
     
     Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Пропилен, ГОСТ 25043-87.
     
     Этилен с содержанием не менее 98%, синтезированный.
     
     Полисорб-1 (фракция 0,1-0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.
     
     Стекловолокно, ТУ 212224-75.
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80), водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух сжатый, ГОСТ 17433-80 в баллонах с редукторами.
     
     Возможно использование средств измерений, аппаратуры, посуды, реактивов, отличающихся от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.
     

Отбор пробы воздуха

     
     Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы.
     
     Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки. Пробы анализируют в день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы закрывают заглушками.
     

Подготовка к измерению

     
     Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
     
     Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорб-1 с помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин), постепенно поднимая температуру от 50 °С до 160 °С со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
     
     Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных паровоздушных смесей.
     
     Градуировочные смеси пропилена и этилена с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л.
     
     В газовую пипетку (предварительно продутую азотом) вводят шприцем вместимостью 1 мл рассчитанный объем пропилена и этилена.
     
     Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают, исходя из плотности веществ и вместимости газовой пипетки.
     
     Градуировочные смеси с концентрациями этилена и пропилена от 0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходной смеси воздухом в медицинских шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках. Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
     
     Строят градуировочные графики зависимости высоты пиков (мм) от содержания пропилена и этилена (мкг).
     
     Построение градуировочных графиков необходимо проводить по 4-5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой концентрации.
     
     Количественное определение пропилена и этилена можно проводить с использованием градуировочных коэффициентов.
          

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

________________
     * Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время выхода этилена и пропилена.
     

Проведения измерения

     
     После отбора пробы воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5-1 часа при комнатной температуре. Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию компонентов в воздухе ("") в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание компонента в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
         
      - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).