ГОСТ 10455-80

Группа Л52

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Реактивы

1,4-ДИОКСАН

Технические условия

Reagents. 1,4-Dioxan. Specifications

ОКП 26 3152 0210 01          

Срок действия с 01.01.1981
до 01.01.1986*
_______________________________
* Ограничение срока действия снятопо протоколу N 5-94
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 11/12, 1994 год). -
Примечание изготовителя базы данных.

     РАЗРАБОТАН Министерством химической промышленности
     
     Член коллегии В.Ф.Ростунов
     
     ИСПОЛНИТЕЛИ
     
     Г.В.Грязнов, И.Л.Ротенберг, Н.П.Никонова, Л.В.Кидиярова, Е.Н.Яковлева, Т.Н.Малахова
     
     ВНЕСЕН Министерством химической промышленности
     
     Член коллегии В.Ф.Ростунов
     
     УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 января 1980 г. N 482
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 10455-75
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на реактив - 1,4-диоксан, представляющий собой бесцветную прозрачную жидкость со специфическим запахом, смешивающуюся во всех соотношениях с водой и органическими растворителями.
     
     Формула: эмпирическая СHО
     
     структурная

     Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 88,11.
     
     

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. 1,4-диоксан должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
     
     1.2. По физико-химическим показателям 1,4-диоксан должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.
     
     

Таблица 1

     
     Примечание. Гидрохинон по ГОСТ 19627-74 применяют в качестве стабилизатора по согласованию с потребителем.
     
     

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     2.1. 1,4-диоксан - яд, действующий на почки и печень, наркотик, обладающий раздражающим действием.
     
     2.2. 1,4-диоксан относится к третьему классу опасности (ГОСТ 12.1.007-76). Предельно допустимая концентрация 1,4-диоксана в воздухе рабочей зоны производственных помещений 10 мг/м.
     
     2.3. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты (противогаз марки А, резиновые перчатки), а также соблюдать правила личной гигиены. Не допускать попадания препарата внутрь организма и на кожу.
     
     2.4. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной механической вентиляцией, а места возможного выделения препарата в воздух рабочих помещений - укрытиями с местной вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
     
     2.5. 1,4-диоксан представляет собой легковоспламеняющуюся жидкость. Температура вспышки 11 °С. Температура самовоспламенения 340 °С. Температурные пределы воспламенения: нижний 4 °С, верхний 58,0 °С.
     
     Пары 1,4-диоксана образуют с воздухом взрывоопасные смеси. Нижний предел воспламенения в смеси с воздухом 1,97% (по объему).
     
     Работы с препаратом следует проводить вдали от огня. При загорании для тушения применяют химическую пену, воду, водяной пар, инертные газы.
     
     2.6. Должна быть обеспечена максимальная герметизация технологического оборудования.
     
     

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

     3.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.
     
     

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

     4.1. Общие указания по проведению анализа - по СТ СЭВ 804-77.
     
     4.2. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Объем средней пробы должен быть не менее 900 см. Объем продукта, необходимый для анализа, отбирают пипеткой с резиновой грушей или мерным цилиндром с погрешностью не более 1%.
     
     4.3. Определение массовой доли 1,4-диоксана
     
     Массовую долю 1,4-диоксана определяют по разности, вычитая из 100% сумму массовых долей органических примесей, воды, альдегидов и гидрохинона.
     
     4.3.1. Определение массовой доли органических примесей
     
     4.3.1.1. Приборы и реактивы
     
     Хроматограф газовый типа "Цвет-100" или любой другой с детектором ионизации в пламени с аналогичной чувствительностью.
     
     Колонка длиной 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм.
     
     Линейка металлическая по ГОСТ 427-75.
     
     Лупа измерительная по ГОСТ 8309-75.
     
     Микрошприц вместимостью 10 мкл.
     
     Азот газообразный технический (газ-носитель) по ГОСТ 9293-74.
     
     Водород технический по ГОСТ 3022-70*.
_______________
     * Действует ГОСТ 3022-80. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Воздух для питания приборов по ГОСТ 11882-73.
     
     Гексан.
     
     Полиэтиленгликоль 20 М (неподвижная жидкая фаза).
     
     Целит 545 или хроматон  с зернами размером 0,250-0,315 мм (твердый носитель).
     
     Хлороформ технический по ГОСТ 20015-74*.
______________
     * Действует ГОСТ 20015-88. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     4.3.1.2. Подготовка к анализу
     
     Полиэтиленгликоль 20 М из расчета 15% от массы твердого носителя растворяют в хлороформе. Объем хлороформа должен быть таким, чтобы твердый носитель был покрыт раствором жидкой фазы. При постоянном помешивании в раствор засыпают твердый носитель, предварительно прокаленный при 300 °С в течение 3 ч. Избыток хлороформа удаляют нагреванием массы на водяной бане при постоянном перемешивании, а затем сушат под инфракрасной лампой.
     
     Хроматографическую колонку заполняют по ГОСТ 21533-76, помещают ее в термостат хроматографа и выдерживают в течение 8 ч в токе азота при 120 °С.
     
     Включение и пуск прибора осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.
          

     Режим работы хроматографа
     

          
     4.3.1.3. Проведение анализа
     
     Массовую долю органических примесей определяют методом "внутреннего эталона". В качестве "внутреннего эталона" используют гексан, который добавляют в препарат из расчета 0,3-0,05% от массы анализируемой пробы.
     
     При установившемся режиме в испаритель хроматографа вводят с помощью микрошприца 0,4-1 мкл анализируемой пробы.
     
     Последовательность выхода компонентов из колонки, относительное время удерживания и ориентировочные значения градуировочных коэффициентов приведены на чертеже и в табл.2.
     

Типовая хроматограмма продукта

1 - гексан "внутренний эталон"; 2 - бензол; 3 - изопропиловый спирт; 4 - 1,4-диоксан

Таблица 2

     
     Примечание. С изменением диаметра колонки при использовании приборов разного типа относительные условия анализа по скорости газа-носителя, температуре, величине пробы могут изменяться и должны быть откорректированы на месте.
     
     
     4.3.1.4. Обработка результатов
     
     Площади пиков определяют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Измерения производят с помощью металлической линейки и измерительной лупы.
     
     Массовую долю каждой примеси () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - отношение массы гексана к массе анализируемой пробы, %;
     
      - площадь пика "внутреннего эталона", мм;
     
      - площадь пика -го компонента, мм;
     
      - градуировочный коэффициент -го компонента.
     
     Градуировочные коэффициенты определяют по ГОСТ 21533-76 по искусственным смесям, близким по составу к анализируемой пробе.
     
     Массовую долю 1,4-диоксана () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - массовая доля суммы органических примесей, определяемая по п.4.3.1, %;
         
       - массовая доля альдегидов, определяемая по п.4.10, %;
     
      - массовая доля гидрохинона, определяемая по п.4.13, %;
     
      - массовая доля воды, определяемая по п.4.11, %.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1%.
     
     4.4. Определение плотности проводят денсиметром по ГОСТ 18995.1-73.
     
     4.5. Определение массовой доли перекисных соединений в пересчете на активный кислород.
     
     4.5.1. Реактивы и растворы
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, 0,1 н. раствор.
     
     Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10%-ный раствор, свежеприготовленный.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 25%-ный раствор.
     
     4.5.2. Проведение анализа
     
     25 мл препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 мл (с притертой пробкой), прибавляют 25 мл воды, 5 мл раствора соляной кислоты, перемешивают, прибавляют 10 мл раствора йодистого калия, перемешивают и через 5 мин титруют выделившийся йод из микробюретки раствором серноватистокислого натрия до исчезновения желтой окраски раствора. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами.
     
     4.5.3. Обработка результатов
     
     Массовую долю перекисных соединений в пересчете на активный кислород () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, мл;
     
      - объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование контрольного раствора, мл;
       
      - объем препарата, мл;
     
      - плотность препарата, г/см;
     
     0,008 - масса кислорода, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,00005%.
     
     4.6. Определение показателя преломления проводят по ГОСТ 18995.2-73.
     
     4.7. Определение температуры кристаллизации проводят по ГОСТ 18995.5-73.
     
     4.8. Определение массовой доли нелетучего остатка проводят по СТ СЭВ 433-77 из навески 100 г (96,8 мм*).
________________
     * Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.     
     
     4.9. Определение кислотности в пересчете на уксусную кислоту
     
     4.9.1. Реактивы и растворы
     
     Бромтимоловый синий (индикатор), 0,1%-ный спиртовой раствор, готовят по ГОСТ 4919.1-77.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 0,02 н. раствор.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72*, высшего сорта.
_______________
     * Действует ГОСТ 18300-87, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     4.9.2. Проведение анализа
     
     25 мл воды помещают в коническую колбу вместимостью 75 мл, прибавляют 0,1 мл раствора бромтимолового синего и раствор гидроокиси натрия до появления голубой окраски. Затем к содержимому колбы прибавляют 25 мл препарата и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода желтой окраски в синюю, устойчивую в течение 30 с.
     
     4.9.3. Обработка результатов
     
     Кислотность в пересчете на уксусную кислоту () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем точно 0,02 н. раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование препарата, мл;
     
      - объем препарата, мл;
     
      - плотность препарата, г/см;
     
     0,00120 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 мл точно 0,02 н. раствора гидроокиси натрия, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0002%.
     
     4.10. Определение массовой доли альдегидов в пересчете на уксусный альдегид проводят по ГОСТ 16457-76.
     
     При этом 20 мл препарата помещают в стакан вместимостью 200 мл, смешивают с 25 мл этилового спирта (ГОСТ 18300-72, высшего сорта), доводят объем раствора водой до 100 мл и далее определение проводят объемным методом потенциометрическим титрованием.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0025%.
     
     4.11. Определение массовой доли воды проводят по ГОСТ 14870-77 реактивом Фишера (способ 3). Для анализа берут 5 мл препарата.
     
     4.12. Определение оптической прозрачности
     
     4.12.1. Приборы и реактивы
     
     Спектрофотометр типа СФ-4.
     
     Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
     
     4.12.2. Проведение анализа
     
     Оптическую прозрачность (светопропускание) препарата в процентах измеряют на спектрофотометре по отношению к воде в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору, при длине волны 360-420 нм через каждые 20 нм.
     
     Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если светопропускание при указанных длинах волн будет соответствовать техническим требованиям.
     
     4.13. Определение массовой доли гидрохинона
     
     4.13.1. Определение йодометрическим титрованием
     
     4.13.1.1. Реактивы и растворы
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
     
     Йод по ГОСТ 4159-79, 0,1 н. раствор.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, 0,1 н. раствор.
     
     4.13.1.2. Проведение анализа
     
     30 мл препарата помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 мл, прибавляют 50 мл воды и при перемешивании прибавляют 5 мл раствора йода. Избыток йода оттитровывают раствором серноватистокислого натрия до исчезновения желтой окраски раствора. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами.
     
     4.13.1.3. Обработка результатов
     
     Массовую долю гидрохинона () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;
     
      - объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование избытка йода, мл;
     
      - объем препарата, мл;
     
      - плотность препарата, г/см;
     
     0,005505 - масса гидрохинона, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, г.
     
     4.13.2. Определение колориметрическим методом по окраске турнбулевой сини
     
     4.13.2.1. Реактивы и растворы
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
     
     Гидрохинон по ГОСТ 19627-74 с проверенным содержанием основного вещества. Раствор, содержащий 1 мг гидрохинона в 1 мл, готовят следующим образом: 0,100 г гидрохинона помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в темном месте (годен в течение 3 сут). Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,01 мг/мл. Раствор применяют свежеразбавленным.
     
     Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, 1%-ный раствор; готовят с добавлением 5 мл раствора соляной кислоты.
     
     Калий железосинеродистый по ГОСТ 4206-75, 0,1%-ный раствор.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 25%-ный раствор.
     
     4.13.2.2. Проведение анализа
     
     5 г (4,85 мл) препарата помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.
     
     4 мл полученного раствора (соответствуют 0,2 г препарата) помещают в коническую колбу вместимостью 100 мл, доводят объем раствора водой до 25 мл, прибавляют при перемешивании 1 мл раствора хлорного железа и 1 мл раствора железосинеродистого калия. Через 15 мин доводят объем раствора водой до 50 мл и перемешивают.
     
     Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно таким же образом и содержащего гидрохинона в таком же объеме:
     

     
1 мл раствора хлорного железа и 1 мл раствора железосинеродистого калия.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли гидрохинона анализ проводят колориметрическим методом.
     
     

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

     5.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.
     
     Вид упаковки: Со-1, Со-6, Со-7.
     
     Группа фасовки: IV, V, VI до 10 л.
     
     На этикетке должны быть надписи: "Огнеопасно", "Яд", "Перед применением первым - определять показатель "массовая доля перекисных соединений", а также должен быть указан гарантийный срок хранения.
     
     5.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
     
     5.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в помещениях, специально приспособленных для хранения огнеопасных веществ.
     
     

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

     6.1. Изготовитель гарантирует соответствие препарата требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
     
     6.2. Гарантийный срок хранения препарата стабилизированного гидрохиноном, - 6 мес, нестабилизированного - 3 мес со дня изготовления. По истечении указанного срока препарат может быть использован по назначению после проверки его качества на соответствие требованиям настоящего стандарта.