ГОСТ 1293.12-83

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

     
Методы определения серебра

Lead-antimony alloys. Methods for the determination of silver

ОКП 17 2532

Срок действия с 01.01.84
до 01.01.89*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95
 Межгосударственного Совета по стандартизации,
 метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). -
Примечание изготовителя базы данных.

     
     РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
     
     ИСПОЛНИТЕЛИ
     
     А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
     
     ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
     
     Член Коллегии А.П.Снурников
     
     УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 705
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 1293.12-74
     
     
     Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный и фотометрический методы определения массовой доли серебра от 0,001 до 0,1% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 1293.0-83.
     
     

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении сплава в смеси азотной и винной кислот, распылении растворов в воздушно-ацетиленовое пламя и измерении величины поглощения линии серебра 328,0 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки.
     
     Воздух, сжатый под давлением 2·10-6·10 Па (2-6 атм), в зависимости от используемой аппаратуры.
     
     Ацетилен в баллонах по ГОСТ 5457-75.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817-77.
     
     Серебро по ГОСТ 6836-80*.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6836-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     2.3. Подготовка к анализу
     
     2 3.1. Приготовление стандартных растворов серебра
     
     Раствор А: 0,1 г серебра растворяют в 10 см раствора азотной кислоты при слабом нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см азотной кислоты и доводят до метки водой.
     
     1 см раствора А содержит 1 мг серебра.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
     
     Раствор В: 10 см раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 5 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора В содержит 0,01 мг серебра.
     
     2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 100 см вносят 1, 2, 5 и 10 см стандартного раствора В и 2,5 и 10 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 мкг/см серебра. Во все колбы добавляют по 5 см азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Все растворы хранят в темном месте.
     
     2.4. Проведение анализа
     
     Навеску берут в зависимости от массовой доли серебра в сплаве. При массовой доле серебра менее 0,002% масса навески должна составлять 2 г. При массовой доле серебра равной или более 0,002% - 1 г.
     
     Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 2 г винной кислоты, 20 см раствора азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при слабом нагревании.
     
     После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     Анализируемый и стандартные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют величину поглощения линии серебра 328,0 нм на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Однощелевую горелку устанавливают вдоль оптической оси таким образом, чтобы поглощение измерялось над конусом реакционной зоны пламени.
     
     Условия измерения подбирают в соответствии с применяемым прибором. Используют два способа измерения величины поглощения в зависимости от модели прибора.
     
     На спектрофотометрах, имеющих режим работы "концентрация", работают в режиме "концентрация" и результат получают на табло, мкг/см, или в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов", или по градуировочному графику.
     
     На остальных спектрофотометрах работают в режиме "поглощение" с записью на самопишущем потенциометре или со снятием показаний по стрелочному или цифровому прибору.
     
     Метод "ограничивающих растворов" заключается в получении отсчетов для анализируемого раствора и двух стандартных растворов, один из которых дает больший, а другой меньший отсчет по сравнению с отсчетом для анализируемого раствора.
     
     2.5. Обработка результатов
     
     2.5.1. Если измерение проводят на самопишущем потенциометре, то линейкой измеряют высоту пиков в миллиметрах и строят градуировочный график в координатах:  - концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см;  - высота пика, мм.
     
     При измерении величины поглощения линии определяемого элемента по стрелочному и цифровому прибору градуировочный график строят в координатах:  - концентрация определяемого элемента в растворе, мкг/см;  - показания стрелочного или цифрового прибора.
     
     Массовую долю серебра () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - концентрация серебра в анализируемом растворе, мкг/см;
     
      - концентрация серебра в растворе контрольного опыта, мкг/см;
     
      - объем раствора сплава, см;
     
      - масса навески сплава, г.
     
     2.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
     
     

     
     
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на вытеснении ионов меди из ее диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата меди пропорционально концентрации серебра.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Кислота уксусная по ГОСТ 61-75 и 0,2 М раствор.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 0,1 М раствор.
     
     Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, 50%-ный и 0,2 М растворы.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817-77, 50%-ный раствор.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
     
     Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
     
     Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, 1%-ный раствор.
     
     Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816-64, 1%-ный раствор.
     
     Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.
     
     3.3. Подготовка к анализу
     
     3.3.1. Приготовление стандартных растворов серебра
     
     Раствор А: 0,1 г серебра растворяют в 10 см раствора азотной кислоты (1:1), выпаривают до получения влажных солей, приливают 6,9 см азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 1 мг серебра.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
     
     Раствор В: 10 см раствора Б разбавляют 0,1 М раствором азотной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 см и перемешивают.
     
     1 см раствора В содержит 0,01 мг серебра.
     
     3.3.2. Приготовление ацетатного буферного раствора с рН 4
     
     Смешивают 800 см 0,2 М раствора уксусной кислоты с 200 см 0,2 М раствора уксуснокислого натрия или 11,5 см ледяной уксусной кислоты, разбавляют в несколько раз водой, добавляют 5,44 г уксуснокислого натрия и доводят объем водой до 1000 см.
     
     3.3.3. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде
     
     Запасной раствор: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см воды, добавляют аммиак до рН 9, приливают 4,5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, переносят в делительную воронку вместимостью 150-200 см и экстрагируют медь четыреххлористым углеродом порциями по 20 см до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой, затем переводят в мерную колбу вместимостью 500 см и разбавляют до метки четыреххлористым углеродом.
     
     Разбавленный раствор: 30 см запасного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 500 см. Оптическая плотность разбавленного раствора, измеренная против четыреххлористого углерода, должна быть 0,4-0,5.
     
     3.3.4. Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью 50 см отмеривают 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0; 2,4 и 2,8 см стандартного раствора В, что соответствует 4, 8, 12, 16, 20, 24 и 28 мкг серебра. В восьмой стакан отмеривают 2,5 см воды. Во всех стаканах нейтрализуют раствор по метиловому оранжевому 50%-ным раствором уксуснокислого натрия до рН 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см и разбавляют до 100 см (метки на воронки наносят заранее) ацетатным буферным раствором с рН 4.
     
     Приливают 20 см разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. После расслаивания жидкостей сливают слой четыреххлористого углерода в сухую колбу вместимостью 100 см. Через 20-30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 453 нм.
     
     Раствором сравнения служит раствор, в который не вводили стандартный раствор серебра.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят градуировочный график.
     
     Все реактивы, необходимые при определении серебра, должны быть проверены на отсутствие в них иона хлора.
     
     3.4. Проведение анализа
     
     Навеску сплава массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют при нагревании в смеси кислот, состоящей из 1 см раствора винной кислоты и 100 см раствора азотной кислоты (1:1). После растворения навески раствор кипятят до удаления окислов азота.
     
     При массовой доле серебра в сплаве до 0,005% далее используют весь раствор, при большей массовой доле раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.
     
     Весь раствор или его аликвотную часть 20 см при массовой доле серебра 0,005-0,02%, или 5 см при массовой доле серебра 0,02-0,1% нейтрализуют 50%-ным раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому до рН 4, переводят в делительную воронку вместимостью 200 см и далее поступают как указано в п.3.3.4.
     
     В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
     
     Массу серебра находят по градуировочному графику.
     
     3.5. Обработка результатов
     
     3.5.1. Массовую долю серебра () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса серебра в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем исходного раствора сплава, см;
     
      - масса навески сплава, г;
     
      - объем аликвотной части раствора, см.
     
     3.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.