МУК 4.1.1045-01

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ВЭЖХ определение формальдегида и предельных альдегидов (С-С) в воздухе

     
     
Дата введения 2001-10-01

     
        
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 5 июня 2001 г.
          
     
     Настоящие методические указания устанавливают ВЭЖХ методику количественного химического анализа атмосферного воздуха и воздушной среды жилых и общественных зданий для определения в них содержания формальдегида и высших альдегидов в диапазоне концентраций 0,001-0,04 мг/м для формальдегида, 0,005-0,15 мг/м для уксусного, пропионового, масляного, валерианового, капронового, энантового, каприлового, пеларгонового и капринового альдегидов.
     
     Физико-химические свойства веществ и их гигиенические нормативы представлены в табл.1.
     
     

Таблица 1

     
Физико-химические свойства веществ и их гигиенические нормативы

     
     
1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±20%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерение концентраций формальдегида и предельных альдегидов (С-С) выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с ультрафиолетовым детектированием. Концентрирование паров альдегидов из воздуха осуществляют на твердый сорбент в виде гидразонов и элюированием последних ацетонитрилом.
     
     Нижний предел измерения в объеме элюата составляет 0,0006 мкг.
     
     Определению не мешают другие летучие органические соединения: углеводороды, спирты, эфиры.
     
     Продолжительность проведения ВЭЖХ анализа составляет 35 мин.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
     
     

5. Требования к квалификации оператора

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: получение 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов, приготовление градуировочных растворов, подготовку сорбционных трубок, установление градуировочных характеристик, отбор проб.
     

7.1. Получение 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов

     
     7.1.1. Приготовление 0,2% раствора 2,4-динитрофенилгидразина. 2,0 г 2,4-динитрофенилгидразина растворяют при нагревании в 1000 см 2Н хлористо-водородной кислоты, по охлаждении раствор профильтровывают.
     
     7.1.2. Получение 2,4-динитрофенилгидразонов. К 300 см 0,2% раствора 2,4-динитрофенилгидразина прибавляют эквимолекулярное количество альдегида. После выпадения окрашенного осадка 2,4-динитрофенилгидразона соответствующего карбонильного соединения, его отфильтровывают, промывают на фильтре 2Н хлористо-водородной кислотой, дистиллированной водой и высушивают на воздухе до постоянного веса.
     

7.2. Приготовление растворов

     
     2Н раствор хлористо-водородной кислоты 73 г концентрированной соляной кислоты помещают в мерную колбу на 1000 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Исходный раствор 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида для градуировки (=700 мкг/см). 17,5 мг 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида вносят в мерную колбу на 25 см, доводят уровень ацетонитрилом до метки и перемешивают до полного растворения осадка. Срок хранения 30 дней в холодильнике.
     
     Исходный раствор 2,4-динитрофенилгидразонов уксусного, пропионового, масляного, валерианового, капронового, энантового, каприлового, пеларгонового и капринового альдегидов для градуировки (см. табл.2). 125 мг 2,4-ДНФГ уксусного альдегида или 100,0 мг 2,4-ДНФГ пропионового альдегида, или 87,5 мг 2,4-ДНФГ масляного альдегида, или 75,0 мг 2,4-ДНФГ валерианового альдегида, или 70,0 мг 2,4-ДНФГ капронового альдегида, или 65,0 мг 2,4-ДНФГ энантового альдегида, или 60,0 мг каприлового альдегида, или 57,5 мг пеларгонового альдегида, или 55,0 мг капринового альдегида вносят в колбу на 25 см, приливают ацетонитрил до метки и тщательно перемешивают до полного растворения осадка.
     
     

Таблица 2

     
Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентраций альдегидов в атмосферном воздухе

     
     
     Подвижная фаза (смесь ацетонитрила и воды). Градиент концентрации: от 50% воды в ацетонитриле до 100% в течение 35 мин.
     

7.3. Подготовка сорбционных трубок

     
     Силохром С-120 помещают в стеклянную колонку и пропитывают ацетонитрилом из расчета 1 см на 1 г сорбента, затем приливают 0,01%-ный раствор 2,4-динитрофенилгидразина в ацетонитриле, содержащем 1% ортофосфорной кислоты. Силохром продувают азотом и хранят в эксикаторе над силикагелем.
     
     0,1 г импрегнированного силохрома С-120 помещают в сорбционные трубки непосредственно перед анализом, закрепляют стекловолокном и закрывают заглушками из тефлона или силиконового шланга со стеклянными пробками.
     

7.4. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов.
     
     Каждую серию, состоящую из 7 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 25 см. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой исходные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов альдегидов в соответствии с табл.2, доводят уровень ацетонитрилом до метки и перемешивают. Срок хранения 10 дней.
     
     При построении градуировочной характеристики в сорбционную трубку с импрегнированным силохромом С-120, предварительно вынув стекловату, наносят микрошприцем 20 мм градуировочного раствора, закрывают стекловатой и с другого конца трубки приливают по каплям 50% раствор ацетонитрила. Собирают 0,20 см элюата.
     
     20 мм элюата анализируют на жидкостном хроматографе с УФ-детектором в следующих условиях:
     

     
     На полученной хроматограмме измеряют площади пиков 2,4-динитрофенилгидразонов и по средним результатам из 5 серий строят градуировочные характеристики для соответствующих альдегидов, выражающие зависимость площади пика (мм) от количества гидразона (мкг) в пересчете на альдегид.
     

7.5. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 0,2-0,3 дм/мин аспирируют через сорбционную трубку. Объем пропущенного воздуха 6 дм. Трубки с отобранными пробами закрывают заглушками. Срок хранения пробы 1 сутки в холодильнике.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     2,4-динитрофенилгидразоны альдегидов элюируют, 0,20 см, ацетонитрила и хроматографируют в условиях, указанных в п.7.4.
     
     

9. Вычисление результатов измерения

     
     Концентрацию альдегида в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:     

     
      - содержание альдегида, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - объем элюата, взятый для анализа, мм;
     
      - общий объем элюата, мм;
     
      - объем аспирированного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм.
     
     

10. Оформление результатов измерений

     
     Результаты измерений оформляют протоколом по форме:
     

Протокол N

     
количественного химического анализа формальдегида и предельных альдегидов в воздухе

     
Результаты химического анализа

     
     
     Ответственный исполнитель:
     
     Руководитель лаборатории:
     
     

11. Контроль погрешности измерений

     
     Контроль погрешности измерений концентраций формальдегида и высших альдегидов проводят на градуировочных растворах.
     
     Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации в градуировочных растворах:
     

, где

      - число измерений компонента в пробе градуировочного раствора;
     
      - результат измерения концентрации вещества компонента в -ой пробе градуировочного раствора, мкг/мм.
     
     Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации вещества в градуировочном растворе:
     

     
     Рассчитывают доверительный интервал:
     

, где

     
      - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.
     
     Рассчитывают погрешность определения концентраций формальдегида и высших альдегидов:
     

, %

     
     Если 20% , то погрешность измерений удовлетворительная.
     
     Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
          
     Методические указания разработаны А.Г.Малышевой, А.А.Беззубовым, Н.П.Зиновьевой, О.В.Будариной (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).
     
     
          
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций
химических веществ в воздухе:
Сборник методических указаний. Вып.2. Ч.1. -

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора

Минздрава России, 2002