МУК 4.1.937-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорангидрида
 изокапроновой кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     

          
     Хлорангидрид изокапроновой кислоты - жидкость с температурой кипения 51 °С. В воде разлагается, хорошо растворим в этаноле, бензоле и толуоле.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим действием.
     
     ОБУВ в воздухе 3,0 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на образовании окрашенного соединения при взаимодействии ионов хлора с роданидом ртути и трехвалентным железом с последующим фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции при длине волны 470 нм.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме 10,0 мкг.
     
     Нижний предел измерения вещества в воздухе 1,5 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,5 до 30,0 мг/м.
     
     Определению не мешают изокапроновая кислота, четыреххлористый углерод.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±18%.
     
     Время выполнения измерений 2,5 часа, включая отбор проб.
     

Приборы, аппаратура и посуда

     
     Спектрофотометр марки СФ-26.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительный прибор Яворовской.
     
     Пипетки вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 20292-74*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
         
     Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 20292-74, 1770-74E.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Хлорангидрид изокапроновой кислоты с содержанием 98%.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

     
     Силикагель Z с величиной зерен 100-250 мкм, производство ЧСФР. Силикагель обрабатывают разбавленной соляной кислотой  (1:1) при нагревании 60-80 °С, периодически помешивая. Кислоту меняют до тех пор, пока последняя порция не будет бесцветной. Затем силикагель отмывают водой от ионов хлора и сушат при 105 °С. Хранят силикагель в хорошо укупоренной таре.
     
     Азотная кислота, х.ч., концентрированная и 10% раствор, ГОСТ 4461-77.
     
     Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77
     
     Роданид калия, ч.д.а., ГОСТ 4139-75.
     
     Нитрат ртути (окисной), ГОСТ 5230-70.
     
     Железоаммонийные квасцы, 0,25 н. раствор, ГОСТ 4208-77. 30,5 г железоаммонийных квасцов вносят в колбу вместимостью 250 мл, добавляют 50 мл воды и 155 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор фильтруют через воронку с пористой пластинкой N 2 в мерную колбу вместимостью 250 мл и доводят объем водой до метки.
     
     Роданид ртути (II), 0,2% спиртовой раствор. Раствор устойчив в течение месяца (хранить в темном месте). 20 г нитрата ртути растворяют в 100 мл дистиллированной воды и подкисляют несколькими каплями концентрированной азотной кислоты. В другой колбе растворяют 13 г роданида калия в 50 мл воды и при сильном перемешивании раствор по каплям переносят в раствор нитрата ртути. Образовавшийся аморфный осадок отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на роданид-ион (в качестве индикатора используют раствор железоаммонийных квасцов) и высушивают.
     
     Стандартный раствор хлорангидрида изокапроновой кислоты N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1000 г в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение трех дней при хранении в холодильнике.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение трех дней при хранении в холодильнике.
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Яворовской, содержащих по 2 г силикагеля. Отбор проб проводят при охлаждении. Для определения 1/2ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят согласно таблице 33.
     
     

Таблица 33

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     В подготовленные градуировочные растворы вносят по 1,0 мл 10% раствора азотной кислоты, затем добавляют 1,0 мл 0,25 н. раствора железоаммонийных квасцов, перемешивают и прибавляют 0,5 мл 0,2% раствора роданида ртути.
     
     Пробирки встряхивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 470 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по таблице).
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
     

Проведение измерения

     
     После отбора пробы силикагель из поглотителей переносят в отдельные пробирки на 10 мл с притертыми пробками, заливают 6 мл этанола и оставляют на 1 час периодически встряхивая. Степень десорбции с силикагеля 97%. После того как раствор отстоится, сливают 2 мл прозрачного раствора в колориметрические пробирки. Обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптическую плотность полученного раствора по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый силикагель. Содержание вещества (в мкг) в анализируемой пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию хлорангидрида изокапроновой кислоты "" (в мг/м)  в воздухе вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
             
      - общий объем раствора пробы, мл;
            
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
           
      - объем воздуха (л), отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).