МУК 4.1.622-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

Методические указания по газохроматографическому определению
метиламина в атмосферном воздухе

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ Л.К.Вагиной, Н.А.Титовой, Л.П.Слуцковской (ВНИИ нефтехимических процессов, г.С.-Петербург).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метиламина в диапазоне концентраций 0,002-0,04 мг/м.
     

     
     Метиламин - бесцветный газ с резким специфическим запахом, температура кипения - -6,5 °С, температура плавления - -93,5 °С. Хорошо растворим в воде, этаноле, эфире.
     
     Обладает раздражающим действием, поражает нервную систему. Предельно допустимая концентрация: максимальная разовая - 0,004 мг/м, среднесуточная - 0,001 мг/м. Класс опасности - 2.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерение концентрации метиламина выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метиламина из воздуха осуществляют на твердый пленочный сорбент. Десорбцию вещества проводят водой.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5,0 нг.
     
     Определению не мешают: вода, углеводороды, спирты, кетоны, амины.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
3.2. Вспомогательные устройства

Рис.1. Сорбционная трубка

1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм, 2 - перфорированные перегородки

     

3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор метиламина для градуировки (=1 мг/см). 0,83 г 30% раствора метиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.
     
     Рабочий раствор метиламина для градуировки (=0,1 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 10 см исходного раствора, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.
     
     Насыщенный раствор гидроокиси калия готовят растворением в фарфоровом стакане 100 г КОН в 100 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.
     
     3% раствор ортофосфорной кислоты готовят растворением 1,6 см ортофосфорной кислоты в 97 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

     
     Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ-20 М от массы хроматона. На одну колонку требуется 8,2 г (22 см) твердого носителя. Навеску 0,246 г гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску 0,82 г ПЭГ-20 М - в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ-20 М. Приготовление насадки ведут в вытяжном шкафу.
     
     Подготовку хроматографической колонки и наполнение ее насадкой выполняется по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40-60 дм/мин) в течение 14 ч: по 2 ч при 60, 90, 120, 150 °С и 6 ч при 200 °С.
     
     Конец предварительно вымытой и высушенной сорбционной трубки опускают в пробирку с 3%-ным раствором фосфорной кислоты и засасывают такое его количество, чтобы весь слой гранул был смочен. Излишек раствора выдувают. Герметично упакованные трубки могут храниться в течение недели.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах метиламина методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы метиламина (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации метиламина

     
     
     В испаритель прибора вводят по 5 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метиламина и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют один раз в месяц и при смене партии реактивов.
     

7.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
     
     Анализируемый воздух со скоростью 20 дм/мин протягивают в течение 30 мин через вертикально установленную сорбционную трубку, обработанную фосфорной кислотой.
     
     Срок хранения проб в герметической упаковке - не более 7 дней.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     После отбора пробы воздуха через сорбционную трубку, установленную вертикально, каплями пропускают воду и собирают в цилиндр или пробирку 1 см элюата. Затем элюат нейтрализуют, добавляя около 10 мм насыщенного раствора щелочи до рН=7, добавляют по 0,1 г винной кислоты и ацетата натрия. Раствор перемешивают и анализируют, вводя по 5 мм пробы не менее 2 раз.
     
     На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу метиламина в пробе.
     
     

9. Вычисление результатов измерения

     
     Концентрацию метиламина в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - масса метиламина в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мм;
     
      - объем раствора, взятого на анализ, мм;
     
      - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
     

,

где  - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в местах отбора проб, °С;
     
      - объем пробы воздуха, дм.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997