ГОСТ 1293.2-83*
______________________
* Обозначение стандарта.
Измененная редакция, Изм. N 2.

Группа В59

     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Методы определения меди

     
Lead-antimony alloys. Methods for the determination of cоpper

     
     
     ОКСТУ 1709*
________________

     * Измененная редакция, Изм. N 1.

Срок действия с 01.07.83
до 01.07.88*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95
 Межгосударственного Совета по стандартизации,
 метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). -
Примечание изготовителя базы данных.

     
     РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
     
     ИСПОЛНИТЕЛИ
     
     А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
     
     ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
     
     Член Коллегии А.П.Снурников
     
     УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 706
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 1293.2-74
     
     ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4205 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002
     
     Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 2, 1988 год, ИУС N 7, 2001 год      

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С КУПРИЗОНОМ

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:49.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.
     
     Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
     
     Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон).
     
     Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.
     
     Медь по ГОСТ 859-78*, марки М0.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. Здесь и далее. - Примечание изготовителя базы данных.     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).

     2.3. Подготовка к анализу
     
     2.3.1. Приготовление стандартных растворов меди
     
     Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см азотной кислоты (1:1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 1,0 мг меди.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,01 мг меди.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).   
     
     2.3.2. Приготовление 0,5%-ного спиртового раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см этилового спирта.
     
     2.3.3. Приготовление буферного раствора с рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см воды, прибавляют 400 см раствора аммиака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой и перемешивают.
     
     2.3.4. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см каждая приливают 1, 3, 5, 8, 10 и 12 см раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80, 100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого раствора водой до 20 см и прибавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см буферного раствора и 3 см раствора купризона. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30-40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590-610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
     
      (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     2.4. Проведение анализа
     
     2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют в 20 см раствора азотной кислоты.
     
     После растворения содержимое колбы выпаривают до влажных солей. К остатку добавляют 50 см воды и 10 см раствора серной кислоты (1:1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1:49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см, и выпаривают до объема 20 см. Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге и добавляют 10 см буферного раствора. К полученному раствору прибавляют 2 см раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01%, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250 см, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см. Из раствора отбирают аликвотную часть, как указано в соответствии с табл.1. Аликвотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см буферного раствора и 2 см раствора купризона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
     
     Через 30-40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590-610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
     
     Массу меди находят по градуировочному графику.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     2.5. Обработка результатов
     
     2.5.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем исходного раствора, см;
     
      - масса навески сплава, г;
     
      - объем аликвотной части раствора, см.
     
     2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений  (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа  (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
     Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
     
     Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности =0,95) не превышает предельных значений , приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).     
     
     2.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.
     
     

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 436 нм.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм.          
     
     Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.
     
     Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
     
     Медь по ГОСТ 859-78 марки М0.
     
     Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     3.3. Подготовка к анализу
     
     3.3.1. Приготовление стандартных растворов меди
     
     Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 50-60 см, кипятят до полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,1 мг меди.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,002 мг меди.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     3.3.2. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде
     
     0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см, прибавляют 2 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют 1 мин. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата натрия, 100 см хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см хлороформа или четыреххлористого углерода и каждый раз сливая слой хлороформа или четыреххлористого углерода в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     

     3.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см отбирают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды до 20 см, по 25 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см. Через 10 мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.
     
     По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
           
     3.4. Проведение анализа
     
     Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой доле меди до 0,02% или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют при медленном нагревании в 20 см азотной кислоты (1:1) с добавлением 2 см раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см.
     
     Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл.3 и помещают в делительную воронку вместимостью 100 см.
     
     

Таблица 3

     
     
     Приливают воды до 20 см. Из бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре.
     
     В качестве раствора сравнения применяют хлороформ или четыреххлористый углерод.
     
     Массу меди находят по градуировочному графику.
     
     3.3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).              
     
     3.5. Обработка результатов
     
     3.5.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
     
      - масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем исходного раствора сплава, см;
     
      - масса навески сплава, г;
     
      - объем аликвотной части раствора, см.
     
     3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений  (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа  (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
     
     Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
     
     Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности =0,95) не превышает предельных значений , приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).