МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРАНГИДРИДОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ
И МЕТАКРИЛОВОГО АНГИДРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 30 марта 1988 г. N 4601-88
     
     

     
     Хлорангидрид акриловой кислоты (пропен-2-оилхлорид) - жидкость, плотность 1,14 г/см, Т.кип. 75-76 °С, быстро гидролизуется, образуя акриловую кислоту и хлористоводородную кислоту.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим и местным прижигающим действием.
     
     ПДК хлорангидрида акриловой кислоты в воздухе 0,3 мг/м.
     

     
     Хлорангидрид метакриловой кислоты (2-метилпропен-2-оилхлорид) - жидкость, плотность 1,097 г/см, Т.кип. 97 °С.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Оказывает раздражающее и местное прижигающее действие.
     
     ПДК хлорангидрида метакриловой кислоты в воздухе 0,3 кг/м.
     

     
     Метакриловый ангидрид (2-метилпропеновый ангидрид) - жидкость, Т.кип. 78-79 °С (6 мм рт.ст.).
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     ПДК метакрилового ангидрида в воздухе 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на окислении хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот и метакрилового ангидрида, взаимодействии образовавшегося формальдегида с хромотроповой кислотой и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 570-580 нм.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в раствор ацетата аммония.
     
     Нижний предел измерения хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот в анализируемом объеме раствора 1 мкг, метакрилового ангидрида - 2 мкг.
     
     Нижний предел измерения хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот в воздухе 0,15 мг/м (при отборе 10 л воздуха), метакрилового ангидрида - 0,5 мг/м (при отборе 6 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот в воздухе от 0,15 до 3 мг/м, метакрилового ангидрида - от 0,5 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают метиловый спирт до 300 мкг, хлор и хлористоводородная кислота; формальдегид, акриловая и метакриловая кислоты мешают измерению.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот, включая отбор проб, 60 мин, метакрилового ангидрида - 50 мин.
     
     

Приборы, аппаратура и посуда

     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Водяная баня.
     
     

Реактивы и растворы

     Хлорангидрид акриловой кислоты, ч.
     
     Хлорангидрид метакриловой кислоты, ч.
     
     Метакриловый ангидрид, ч.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 5% раствор.
     
     Сульфит натрия, ГОСТ 195-77, х.ч., 20% раствор (свежеприготовленный).
     
     Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, ТУ 6-09-3749-74, ч. Растворяют 100 мг вещества в 5 мл 5% раствора серной кислоты и приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняется 2-3 дня.
     
     Иодная кислота или иодат калия, ГОСТ 4202-75, х.ч., 1,5% раствор в 5% растворе серной кислоты.
     
     Перманганат калия, ГОСТ 20490-75, х.ч., 2% раствор.
     
     Ацетат аммония, ГОСТ 3117-78, х.ч., 2% раствор.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, 95% и разбавленный 1:1.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .

     
     Окислительная смесь: к 25 мл воды приливают по 4 мл растворов иодной кислоты и перманганата калия. Сохраняется 1-2 суток.
     
     Стандартный раствор хлорангидрида акриловой кислоты N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10-15 мл 2% раствора ацетата аммония и взвешивают. Добавляют 1-2 капли хлорангидрида акриловой кислоты, взвешивают и доводят объем до метки 2% раствором ацетата аммония. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл.
     
     Стандартный раствор хлорангидрида акриловой кислоты N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 2% раствором ацетата аммония.
     
     Стандартные растворы хлорангидрида метакриловой кислоты с концентрацией 10 мкг/мл и метакрилового ангидрида с концентрацией 20 мкг/мл готовят аналогичным способом. Растворы устойчивы в течение 2 недель.
     
     

Отбор пробы воздуха

     Воздух с объемным расходом 0,4 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл 2% раствора ацетата аммония. Для измерения 1/2ПДК хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот достаточно отобрать 10 л воздуха, метакрилового ангидрида - 6 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 2 суток.
     
     

Подготовка к измерению

     Градуировочные растворы хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот, метакрилового ангидрида готовят согласно таблиц 29 и 30.
     
     

Таблица 29

Шкала градуировочных растворов для определения хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот

     
     
Таблица 30

Шкала градуировочных растворов для определения метакрилового ангидрида

     
     
     Во все пробирки шкалы прибавляют по 0,1 мл этилового спирта (1:1), 0,5 мл окислительной смеси и перевешивают. Через 10 мин избыток окислителя восстанавливают добавлением раствора сульфита натрия по каплям до обесцвечивания раствора и двух капель избытка (всего 3-4 капли) и приливают 3,5 мл раствора хромотроповой кислоты. Пробы осторожно перемешивают и нагревают 30 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения доводят объем раствора водой до 9 мл и охлаждают вновь. Измеряют оптическую плотность градуировочных растворов при длине волны 570-580 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.29 и 30). Окраска шкалы градуировочных растворов устойчива 2-3 дня.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     По 2 мл раствора пробы из каждого поглотительного сосуда вносят в колориметрические пробирки с пришлифованными пробками. Пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
     
     Количественное определение содержания хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот и метакрилового ангидрида проводят по предварительно построенным градуировочным графикам.
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот и метакрилового ангидрида "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).


     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные и дополненные
технические условия, выпуск N 10): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988