МУК 4.1.1502-03  

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации
ионов цинка, кадмия, свинца и меди в алкогольных
и безалкогольных напитках

     
     
Дата введения 2003-06-30

     
     
     1. РАЗРАБОТАНЫ Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (В.Б.Скачков, Н.С.Ластенко) и НПП "Техноаналит" (Ю.А.Иванов, Л.А.Хустенко, Б.Ф.Назаров, А.В.Заичко, Е.Е.Иванова, Г.Н.Носова, Т.П.Толмачева).
     
     2. РЕКОМЕНДОВАНЫ к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
     
     3. УТВЕРЖДЕНЫ 29.06.03 И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ 30.06.03 Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.
     
     4. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа проб алкогольных и безалкогольных напитков для определения содержания в них ионов цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).
     
     Химические помехи, влияющие на результаты определения элементов, устраняются в процессе пробоподготовки.
     
     Методика применяется для измерения концентраций цинка, кадмия, свинца и меди в диапазонах, указанных в табл.2. Если концентрация элементов в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых концентраций, допускается разбавление подготовленной к измерению пробы. Если концентрация элементов в пробе выходит за нижнюю границу диапазона определяемых концентраций, допускается взятие большей аликвоты из подготовленной к измерению пробы или увеличение времени электронакопления.
     
     Предельно допустимые концентрации для напитков приведены в табл.1.
     
     

Таблица 1

Предельно допустимые концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в напитках

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл.2.
     
     

Таблица 2

Приписанные характеристики погрешности результатов определения содержания цинка, кадмия,
свинца и меди в пробах алкогольных и безалкогольных напитков методом инверсионной
вольтамперометрии при доверительной вероятности =0,95

2. Метод измерений

     
     Методика основана на проведении инверсионно-вольтамперометрических измерений из водного раствора подготовленной для анализа пробы. Предварительная подготовка проб напитков включает в себя фильтрование или центрифугирование (при наличии осадка, взвеси), окисление органических веществ с добавлением перекиси водорода при нагревании и фотохимическую обработку.
     
     Сущность метода инверсионной вольтамперометрии состоит в предварительном электронакоплении определяемых элементов в течение заданного времени на рабочем ртутно-пленочном электроде и последующем растворении накопленных на электроде элементов при меняющемся потенциале. При этом каждый элемент растворяется в определенном диапазоне потенциалов, а возникающий ток имеет максимум. Потенциал максимума (пика) идентифицирует элемент, а величина максимального тока пропорциональна концентрации элемента. Потенциалы максимумов регистрируемых анодных пиков (аналитических сигналов) Zn, Cd, Pb, Cu на фоне муравьиной кислоты соответственно равны: (-0,9±0,1) В; (-0,6±0,1) В; (-0,4±0,1) В; (-0,1±0,1) В.
     
     Массовые концентрации элементов в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей элементов.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
          

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

     
     Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.
          

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     4.2. При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
     
     4.3. Анализатор ТА устанавливают в вытяжном шкафу.
     
     

5. Требования к квалификации оператора

     
     К выполнению измерений допускается персонал, владеющий техникой инверсионно-вольтамперометрического метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации вольтамперометрического анализатора ТА.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия.
     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.     
     

7.1. Подготовка лабораторной посуды

     
     Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают раствором соды (NaHCO), затем многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики протирают фильтром с пищевой содой, ополаскивают водопроводной водой и бидистиллированной водой. Обрабатывают концентрированной серной кислотой (0,1-0,2 см или 4-6 капель), нагревают на плитке при температуре 300-350 °С до прекращения выделения паров кислоты. Прокаливают в муфельной печи при температуре 500-600 °С в течение 20-30 мин. Затем снова ополаскивают бидистиллированной водой. Обработку стаканчиков серной кислотой проводят не реже одного раза в две недели.
     
     Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе.     
     

7.2. Приготовление растворов

     
     Основные растворы, содержащие 100,0 мг/дм цинка, кадмия, свинца и меди. Готовят из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями элементов 1,0 мг/см (1000 мг/дм): в мерные колбы вместимостью 50,0 см вводят по 5,0 см стандартного образца состава ионов цинка, кадмия, свинца и меди (каждого металла в отдельную колбу) и доводят объемы до меток бидистиллированной водой.
     
     Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.
     
     Погрешность приготовления данных растворов не превышает 3% отн.
     
     Основные растворы устойчивы в течение шести месяцев.
     
     Аттестованные смеси с содержанием определяемых элементов по 10,0; 1,0 мг/дм. Готовят разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0 см бидистиллированной водой согласно табл.3.
     
     

Таблица 3

Приготовление аттестованных смесей

     
     
     Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает 3% отн.
     
     Хлорид калия 1 М. В мерной колбе вместимостью 100,0 см растворяют бидистиллированной водой 7,46 г KCl. Доводят объем до метки бидистиллированной водой.
     
     Перманганат калия 3%. В мерной колбе вместимостью 100,0 см растворяют бидистиллированной водой 3,00 г KMnO.
          

7.3. Приготовление электродов

     
     Хлорсеребряный электрод. Применяют в качестве электрода сравнения и вспомогательного электрода.
     
     Хлорсеребряный электрод представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой AgCl, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором KCl. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.
     
     Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором хлорида калия, закрывают и выдерживают не менее 2 ч (при первом заполнении) в одномолярном растворе KCl  для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором KCl не реже одного раза в неделю.
     
     Хлорсеребряный (ХСЭ) и вспомогательный (ВЭ) электроды хранят в одномолярном растворе хлорида калия.
     
     Рабочий ртутно-пленочный электрод (РПЭ). Представляет собой полимерный стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм, длиной 5-7 мм. Для подготовки электрода к работе наносят на поверхность серебра пленку ртути "механическим" или "электрохимическим" способом. Перед этим рабочую поверхность электрода (серебряную проволоку) опускают на 1-2 с в концентрированную азотную кислоту. Хорошо промывают бидистиллированной водой и амальгамируют "механическим" или "электрохимическим" способом.
     
     "Механический" способ амальгамирования электрода. Опускают часть серебряной проволоки (1-2 мм) в металлическую ртуть. Затем ртуть на электроде растирают фильтровальной бумагой для равномерного ее распределения по всей поверхности серебра. Электрод промывают бидистиллированной водой.
     
     "Электрохимический" способ амальгамирования электрода. Устанавливают в ячейку "А" анализатора ТА хлорсеребряный и незаамальгамированный рабочий электроды, бюкс с насыщенным раствором Hg(NO). Задают значение тока электролиза 2,5 mА; длительность - 240 с. Проводят накопление пленки ртути на рабочий электрод.
     
     Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгамированных участков на поверхности электрода. Заамальгамированный ртутно-пленочный электрод хранят в бидистиллированной воде.
     
     Перед работой (в последующие дни) электрод протирают фильтровальной бумагой.     
     

7.4. Отбор и хранение проб

     
     Метод отбора и хранения проб указан в нормативно-технической документации для данного вида продукции.     
     

7.5. Предварительная подготовка проб    

     Подготовка проб алкогольных и безалкогольных напитков для определения концентрации Zn, Cd, Pb, Сu включает в себя мокрую минерализацию и фотохимическую обработку.
     
     Предварительно: при наличии в пробе взвеси или осадка пробу фильтруют или центрифугируют до получения прозрачного центрифугата.
     
     Напитки, содержащие углекислый газ (шипучие и игристые вина, минеральные воды, газированные напитки), освобождают от него по ГОСТ 26929-94.
     
     Мокрая минерализация пробы. В чистый кварцевый стаканчик, откалиброванный меткой на 5 см, помещают 5 см анализируемой пробы. Объем пробы отмеряют пипеткой с точностью до 0,02 см. Добавляют 0,5 см концентрированной перекиси водорода. Пробу нагревают до кипения и кипятят до уменьшения объема примерно наполовину, не допуская разбрызгивания пробы. Дают остыть и доводят объем пробы до метки бидистиллированной водой.
     
     Фотохимическая обработка пробы. Проводят в анализаторе перед регистрацией аналитических сигналов элементов.
          

7.6. Подготовка анализатора

     
     Подготовка анализатора ТА к выполнению измерений и порядок работы приведены в паспорте на данный прибор.
     
     7.6.1. Устанавливают диапазон измерения токов ±20 мкА.
     
     7.6.2. Набирают (если в каталоге нет) методику "Определение ТМ" для выполнения измерений с параметрами, приведенными ниже и в табл.4.     
   
     

Таблица 4

Параметры методики "Определение ТМ"

     
       
     Метод измерения: постоянно-токовый.
     
     Ячейка: трехэлектродная.
     
     Потенциалы пиков элементов: Zn: -0,9 В, Cd: -0,6 В, Pb: -0,4 В, Сu: -0,1 В.
     
     Повторов в серии: 5.     
     
     Скорость развертки: 80 мВ/с.
     
     Время интегрирования: 20 мс.
     
     Потенциал начала развертки: -1,2 В.
     
     Потенциал конца развертки: -0,1 В.
     
     Метод расчета пиков: по высоте.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     Выполнение измерений проводят в несколько этапов: отмывка электрохимической ячейки; проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту; фотохимическая обработка пробы; измерение концентраций определяемых элементов в растворе предварительно подготовленной пробы. Проверку работоспособности электродов проводят методом "введено-найдено".
          

8.1. Отмывка электрохимической ячейки

     
     Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.
     
     Подготовленные по п.7.3 ртутно-пленочные и хлорсеребряные электроды, стаканчики с 10-12 см бидистиллированной воды устанавливают в анализатор.
     
     Проводят отмывку электрохимической ячейки в течение пяти минут при потенциале растворения 0,05 В.
     
     После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.     
     

8.2. Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту     

     8.2.1. Загружают методику "Определение ТМ" по п.7.6.2. Устанавливают время накопления 60 с.
     
     8.2.2. В стаканчики вносят 10-12 см бидистиллированной воды и добавляют 0,2 см концентрированной муравьиной кислоты. Стаканчики с полученным фоновым раствором и электроды устанавливают в анализатор и начинают регистрацию вольтамперограмм фона.
     
     8.2.3. Регистрируют 2-3 воспроизводимые вольтамперограммы. Стаканчики, фоновый раствор и электроды считаются чистыми, если на вольтамперограммах отсутствуют пики тяжелых металлов.
     
     8.2.4. При наличии на вольтамперограммах пиков определяемых элементов содержимое стаканчиков выливают, отмывают стаканчики и электроды, повторяют регистрацию фона. Если пики металлов присутствуют на уровне 5-10 нА, их измеряют и учитывают (включить "Учет фона") при расчете концентраций.
     
     8.2.5. Дальнейшие измерения проводят в проверенных на чистоту стаканчиках.     
     

8.3. Проверка работы ртутно-пленочных электродов методом "введено-найдено"

     
     Проверку РПЭ проводят:
     
     а) после нанесения ртутной пленки на поверхность РПЭ;
     
     б) при расхождении результатов параллельных определений свыше допускаемого;
     
     в) при отсутствии на вольтамперограммах пробы пика цинка.
     
     8.3.1. В кварцевые стаканчики с проверенным на чистоту фоновым раствором по п.8.2 добавляют по 0,04 см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Сu концентрации 1 мг/дм.
     
     8.3.2. Изменяют время подготовки на 30 с.
     
     Примечание. Облучение раствора в течение 300 с для дезактивации растворенного кислорода проводят только один раз. При последующих регистрациях в этом же растворе, если после облучения раствора прошло не более пяти минут и в облучаемый раствор не вносятся компоненты, мешающие определению, уменьшают время подготовки до 30 с.
     
     
     8.3.3. Устанавливают параметры пробы:
     

     
     Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы.
     
     8.3.4. После регистрации исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае регистрацию повторяют.
     
     8.3.5. Обрабатывают полученные вольтамперограммы.
     
     8.3.6. Устанавливают параметры добавки аттестованной смеси:
     

     
     
     Вносят в каждую ячейку по 0,04 см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Сu концентрации 1 мг/дм и запускают регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.
     
     8.3.7. Получают 2-3 воспроизводимые вольтамперограммы. Обрабатывают их.
     
     8.3.8. Выполняют команду "Расчет". При наличии на вольтамперограммах фона пиков тяжелых металлов включают "Учет фона". Если полученные значения концентрации каждого элемента входят в интервал 0,030-0,050 мг/дм, то РПЭ готов для работы. Если расхождение между полученной концентрацией и введенной превышает 25% (например, 0,022 мг/дм - полученная, 0,040 мг/дм - введенная), проверку РПЭ повторяют с новым фоновым раствором.     
     

8.4. Анализ подготовленной пробы

     
     Рекомендуется одновременно проводить анализ двух параллельных и одной резервной проб.
     
     Фотохимическая обработка пробы. В стаканчики с проверенным по п.8.2 фоновым раствором добавляют 0,2-0,5 см пробы, подготовленной по п.7.5. Из анализатора вынимают ртутно-пленочные электроды. На их место устанавливают хлорсеребряные электроды.
     
     Устанавливают время подготовки 900 с. Запускают регистрацию вольтамперограмм пробы. По истечении 900 с прерывают измерение. Хлорсеребряные и вспомогательные электроды устанавливают на свои места. Вставляют в анализатор ртутно-пленочные электроды. В стаканчики добавляют по 0,2 см муравьиной кислоты.
     
     При анализе напитков часто содержание Zn или Zn и Сu намного больше содержания Cd и Pb. Поэтому общий принцип анализа таков: сначала оценивают элементы с меньшим содержанием, а затем - с большим, изменив время накопления, а в некоторых случаях и потенциал накопления.
     
     Одновременное определение Zn, Cd, Pb, Сu проводят при соразмерных концентрациях элементов.
     
     8.4.1. Устанавливают время подготовки 60 с, значения параметров пробы: объем аликвоты - объем пробы, добавленный в каждый стаканчик (0,2-0,5 см); объем минерализата - 5 см и масса навески - 5 см.
     
     8.4.2. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы. Если пики элементов зашкаливают, уменьшают время накопления. Если пики элементов не проявляются, увеличивают время накопления до 120 с или вносят дополнительную аликвоту пробы. Регистрируют и обрабатывают 2-3 воспроизводимые вольтамперограммы.
     
     8.4.3. Выводят на экран таблицу с рекомендуемыми добавками аттестованных смесей. Вносят рекомендуемые добавки аттестованных смесей Zn, Cd, Pb и Сu в каждую ячейку.
     
     8.4.4. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой. Если добавка оказалась мала (высоты пиков увеличились менее чем на 50%), делают еще одну добавку, чтобы пики выросли на 50-150%, при этом исправляют в таблице параметров добавки объем (концентрацию) добавки на большую с учетом уже сделанной и повторяют регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.
     
     8.4.5. Обрабатывают полученные вольтамперограммы. Выполняют команду "Расчет". Если на вольтамперограммах фона присутствовали пики тяжелых металлов, при расчете концентраций включают "Учет фона". В результате будет получено по три значения концентраций определяемых элементов в исходной пробе.
     
     Раздельное определение Cd, Pb, Сu и Zn проводят, если высота пика Zn в пробе превышает высоты остальных элементов в 8-10 раз и составляет 1,5-2 мкА или пик Zn зашкаливает.
     
     8.4.6. В первую очередь определяют массовые концентрации Cd, Pb, Сu. Для этого изменяют потенциал накопления на -1,2 В; потенциал успокоения и начала развертки на (-0,9) В.
     
     8.4.7. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd, Pb, Сu аналогично п.п.8.4.2-8.4.5, при этом получают значения концентраций кадмия, свинца и меди в исходной пробе.
     
     8.4.8. Для определения Zn в той же пробе устанавливают потенциал накопления: -1,5 В; потенциал успокоения и начала развертки: -1,3 В; время накопления: 2-10 с.
     
     8.4.9. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавкой аттестованной смеси цинка по п.п.8.4.2-8.4.5, при этом получают значения концентрации Zn в исходной пробе.
     
     Раздельное определение Cd и Рb; Сu; Zn проводят, если высоты пиков Zn и Сu превышают высоты Cd и Рb в 8-10 раз и составляют 1,5-2 мкА или пики Zn и Сu зашкаливают.
     
     8.4.10. Сначала определяют содержание Cd и Рb. Изменяют потенциал накопления на -1,2 В; потенциал успокоения и начала развертки на -0,9 В. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd и Рb по п.п.8.4.2-8.4.5, получая значения концентраций Cd и Рb в анализируемой пробе (обрабатывают только пики Cd и Рb).
     
     8.4.11. Затем уменьшают время накопления до 2-10 с и проводят регистрацию пика Сu в пробе и в пробе с добавкой аттестованной смеси меди, получая в результате значения концентрации Сu.
     
     8.4.12. В последнюю очередь определяют концентрацию Zn в той же пробе аналогично п.п.8.4.8, 8.4.9.
     
     После проведения анализа стаканчики и электроды промывают бидистиллированной водой по п.8.1.
     
     

9. Обработка результатов измерений

     
     9.1. Массовая концентрация каждого элемента в анализируемой пробе вычисляется автоматически по формуле:
     

,

     
где  - содержание данного элемента в анализируемой пробе, мг/дм;
     
      - концентрация аттестованной смеси элемента, из которой делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм;
     
      - объем добавки аттестованной смеси элемента, см;
     
      - величина пика элемента в анализируемой пробе, мкА;
     
      - объем минерализата, полученного растворением золы в известном объеме растворителя, см;
     
      - объем аликвоты, взятой для анализа из минерализата, см;
     
      - величина пика элемента в пробе с добавкой аттестованной смеси, мкА;
     
      - навеска пробы, взятой для анализа, г.
     
     9.2. При включенном параметре "Учет фона", при расчете концентраций из высот пиков элементов в пробе и в пробе с добавкой вычитаются величины высот пиков элементов в фоне.
     
     9.3. В результате анализа получают три значения концентрации определяемого элемента. Условно будем считать два из них параллельными, а один - резервным.
     
     Рассчитывают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений концентрации  и :
     

     
     Определяют допускаемое расхождение между параллельными определениями , используя , % из табл.5:
     

, мг/дм.

     
     Если расхождение между параллельными определениями не превышает допускаемого: , то среднее арифметическое значение  принимают за результат анализа.
     
     В противном случае расчет повторяют, используя резервный результат анализа и один (более близкий к нему по значению) параллельный результат. Если расхождение между определениями превышает допускаемое, повторяют анализ пробы.
     
     9.4. Характеристика относительной погрешности измерения представлена в табл.2.
     
     

10. Оформление результатов измерения

     
     Средние значения результатов измерения концентрации элементов в двух параллельных пробах заносят в протокол по форме:
          

Протокол N
количественного химического анализа

Результаты химического анализа

11. Контроль погрешности методики выполнения измерений

     
     11.1. Контроль сходимости результатов параллельных определений при анализе одной пробы проводят по двум параллельным результатам анализа, полученным в одинаковых условиях. Его проводят по п.9.3 настоящих методических указаний.
     
     Оперативный контроль сходимости является предупредительным и проводится при каждом анализе.
     
     11.2. Оперативный контроль воспроизводимости. Проводят по двум результатам анализа одной и той же пробы, полученным в разных условиях,  и . Для этого рассчитывают среднее арифметическое значение концентрации, :
     

     
     Вычисляют допускаемое расхождение между параллельными определениями , используя значения , % из табл.5:
     

, мг/дм.

     
     
Таблица 5

Значения нормативов оперативного контроля случайной составляющей
погрешности (сходимости и воспроизводимости)
при доверительной вероятности =0,95

     
     
     Расхождение между результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных условиях, не должно превышать допускаемого:     

     
     В противном случае один результат или оба неверны, анализ повторяют. Контроль воспроизводимости также проводится при смене партии реактивов, посуды, после ремонта прибора, но не реже одного раза в месяц.
     
     11.3. Контроль точности результатов анализа. Проводят по одному из двух вариантов.
     
     11.3.1. В первом варианте образцами для контроля точности являются пробы стандартных образцов (ГСО), по составу адекватные пробам анализируемых объектов. Если предварительно установлено, что в анализируемой пробе отсутствует определяемый компонент, то образцами для контроля точности может служить реальная проба с добавками ГСО определяемого компонента в диапазоне определяемых концентраций. Добавку делают на самой ранней стадии (до пробоподготовки).
     
     В этом случае расхождение между результатом анализа () стандартного образца или образца для контроля и аттестованным значением содержания элемента в нем () не должно превышать значения норматива оперативного контроля погрешности (точности):
     

.

     
     Значения норматива оперативного контроля точности (внутрилабораторного или внешнего) рассчитывают, используя значения , % из табл.6:
     

, мг/дм.

     

Таблица 6

Значения нормативов оперативного контроля относительной погрешности при проведении контроля
с использованием образцов для контроля

     
     
     11.3.2. По второму варианту образцами для контроля точности являются пробы реальных анализируемых объектов, а также пробы этих объектов с добавкой ГСО определяемого элемента. К добавке предъявляется ряд требований:
     
     - добавка должна вводиться в пробу на самой ранней стадии, чтобы пробу с добавкой ГСО провести через все стадии пробоподготовки и анализа;
     
     - вводимая добавка должна содержать примерно такое же количество (концентрацию) определяемого элемента, что и анализируемая проба;
     
     - проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемых концентраций элемента.
     
     Контроль проводят в этом случае по результатам анализов пробы () и пробы с добавкой () определяемого элемента концентрации  в исходную пробу. Разница между найденной  и вводимой () концентрацией добавки по абсолютной величине при =0,90 не должна превышать значения норматива оперативного контроля :     

     
     Норматив оперативного контроля во всем диапазоне определяемых содержаний рассчитывают по формулам при проведении:
     
     - внутрилабораторного контроля (=0,90):
     

;

     
     - внешнего контроля (=0,95):
     

,

     
где  (мг/дм) - характеристика абсолютной погрешности, соответствующая пробе с добавкой (исходной пробе), рассчитывается по формулам:
     

;

;

     
      - содержание определяемого элемента в пробе с добавкой, мг/дм;
     
      - содержание определяемого элемента в пробе, мг/дм;
     
      - характеристика относительной погрешности (по табл.2).
     
     Методические указания разработаны ООО "НПП Техноаналит", Томский политехнический университет.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение массовой концентрации химических веществ
методом инверсионной вольтамперометрии:
Сб. методических указаний. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2003