МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ВОЗДУХЕ
ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ: ПИРИДИНА, - И -ПИКОЛИНОВ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1684-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на фотометрировании окрашенного в желтый цвет комплексного соединения, образующегося при взаимодействии пиридина, - и -пиколинов с ароматическими аминами и роданидбромидом или роданидхлоридом.
     
     2. Предел обнаружения при реакции с роданидбромидом 1 мкг для пиридина и 10 мкг для пиколинов в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,06 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению мешают органические основания (анабазин, никотин и др.).
     
     5. Предельно допустимые концентрации пиридина и пиколинов (смесь изомеров) в воздухе 5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Пиридин, ГОСТ 2747-67.
     
     -Пиколин, МРТУ 6-09-4882-67.
     
     -Пиколин, МРТУ 6-09-4582-67.
     
     Основной стандартный раствор пиридина: в мерную колбу вместимостью 50 мл наливают 20 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты и взвешивают на аналитических весах, затем вносят 0,1 мл перегнанного пиридина и вновь взвешивают. Объем доводят до метки 0,1 н. раствором соляной кислоты и вычисляют содержание пиридина в 1 мл.
     
     Рабочий стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл пиридина, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 0,1 н. раствором соляной кислоты. Срок годности раствора 5 дней.
     
     Рабочий стандартный раствор -пиколина с содержанием 100 мкг/мл готовят из -пиколина так же, как раствор пиридина.
     
     Рабочий стандартный раствор с содержанием -пиколина 100 мкг/мл готовят из перегнанного -пиколина так же, как раствор пиридина.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,1 н. раствор.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-61, или едкое кали, ГОСТ 4203-65, 0,1 н. и 1 н. растворы.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Фенолфталеин, ГОСТ 5850-51, 0,5%-ный спиртовой раствор.
     
     Бром, ГОСТ 4109-64. При определении препаратов по реакции с роданидхлоридом применяют хлорамин Б.
     
     Хлорамин Б, ТУ РУ 856-53.
     
     Аммоний роданистый, 3768-64, 1%- и 10%-ный растворы. Срок годности растворов 1 день.
     
     Калий роданистый, ГОСТ 4139-65, 1%-ный раствор (профильтрованный).
     
     Раствор роданидбромида: в склянку с притертой пробкой наливают 50 мл дистиллированной воды и 2 мл брома. Время от времени приоткрывая пробку склянки, смесь энергично взбалтывают до тех пор, пока окраска водного слоя не станет постоянной. При этом на дне должен остаться слой брома. Полученную бромную воду сливают в коническую колбу и к ней прибавляют по каплям сначала 10%-ный раствор роданистого аммония до слабо-желтой окраски, а затем 1%-ный его раствор до обесцвечивания. Избытка роданида следует избегать. К бесцветному раствору прибавляют маленькими порциями углекислый кальций до прекращения выделения двуокиси углерода и появления осадка. Раствору дают отстояться  ч, после чего фильтруют в склянку с притертой пробкой. Реактив применяют прозрачным. В случае появления мути раствор снова фильтруют. Срок годности реактива 2 дня. С бромом следует работать в резиновых перчатках и в вытяжном шкафу.
     
     Кальций углекислый, ГОСТ 4530-66.
     
     Аммиак, ГОСТ 3760-64, 5%-ный раствор.
     
     Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-69.
     
     Раствор сульфанилата аммония: 0,1 г сульфаниловой кислоты растворяют при взбалтывании в 150 мл воды, прибавляют 2 мл 5%-ного раствора аммиака и снова взбалтывают. Срок годности раствора 3 дня.
     
     Нейтрализованный раствор соляной кислоты: 25 мл 0,1 н. соляной кислоты в присутствии фенолфталеина нейтрализуют, прибавляя по каплям сначала 1 н., а затем 0,1 н. раствор едкого натра до первой устойчивой окраски, после чего раствор обесцвечивают 1-2 каплями 0,1 н. раствора соляной кислоты.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1 или 2 (см. рис.3).
     
     Прибор для перегонки с водяным паром (см. рис.14).
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл, с делениями 0,01 и 0,1 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
     
     Колбы конические, ГОСТ 10394-65, вместимостью 100 и 200 мл.
     
     Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.
     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой с 4 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты. Для определения 1/2 ПДК пиридина следует отобрать 1 л воздуха. Для определения 1/2 ПДК пиколинов по реакции с роданидхлоридом следует отобрать 8 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. А. Определение по реакции с роданидбромидом.
     
     Для анализа 1 и 3 мл пробы вносят в колориметрические пробирки. Объем с 1 мл пробы доводят до 3 мл 0,1 н. раствором соляной кислоты. Затем вносят по 1 капле фенолфталеина* (не больше) и нейтрализуют, прибавляя по каплям сначала 1 н., а затем 0,1 н. раствор едкого натра. После внесения каждых 1-2 капель щелочи пробу взбалтывают. Щелочь прибавляют до появления неисчезающей красной окраски (избыток щелочи не разрешается). Растворы обесцвечивают 1-2 каплями 0,1 н. раствора соляной кислоты. Для установления примерного количества щелочи рекомендуется провести предварительную нейтрализацию 3 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты щелочью.
     
     После нейтрализации объем жидкости доводят до 4 мл нейтрализованным раствором соляной кислоты, прибавляют по 1 мл сульфанилата аммония и по 1 мл раствора роданидбромида. После прибавления каждого реактива растворы взбалтывают. При этом растворы приобретают розовую окраску, которую устраняют прибавлением 1 капли 0,1 н. раствора соляной кислоты. Если окраска не исчезнет, то вновь прибавляют по 1 капле кислоты (избыток кислоты не разрешается). Через 15 мин растворы фотометрируют с использованием синего светофильтра в кюветах с толщиной слоя 10 мм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание пиридина в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.82.
     
     

Таблица 82

     
Шкала стандартов

     
     
     Для определения пиколинов шкалу стандартов готовят с содержанием 0-10-20-40-50 мкг, объем доводят до 3 мл 0,1 н. раствором соляной кислоты.
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
     
     Б. Определение по реакции с роданидхлоридом
     
     2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку и прибавляют по 1 мл 1%-ного раствора роданистого калия, по 1 мл 2%-ного раствора хлорамина Б и взбалтывают. Через 10 мин вносят по 1 капле фенолфталеина, 1 мл раствора сульфанилата аммония и далее проводят нейтрализацию так, как описано выше. После нейтрализации пробы объем жидкости доводят до 6 мл дистиллированной водой. Через 20 мин растворы фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм, пользуясь синим светофильтром, по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание пиридина или пиколинов в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.83.
     
     

Таблица 83

     
Шкала стандартов

     
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
     
     Концентрацию пиридина или пиколинов в воздухе  в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество органических оснований, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981