МУК 4.1.1389-03  

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


Измерение концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии


Методические указания

     
     
Дата введения 2003-06-30

     
     Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 30 июня 2003 г.
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: БайерКропСаенс.
     
     Торговое название: Секатор.
     
     Действующее вещество: иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон).
     
     Метил 4-иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидо-сульфонил] бензоат, натриевая соль (ИЮПАК).
     
     Структурная формула:
     

     
     Эмпирическая формула:                                                                  M. м.: 529,2
     
     Светло-бежевое твердое вещество без запаха
     
     Температура плавления: >190 °С
     
     Давление паров при 25 °С: 6,7х10 мПа
     
     Коэффициент распределения н-октанол/вода: =-0,7 (рН 7,0).
     
      Растворимость при 20 °С (г/л): вода - 25, ацетон >380, дихлорметан >500, гексан - 0,001, метанол - 12, ацетонитрил - 52.
     
     Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - 2678 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 2000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - 2,81 мг/дм воздуха.
     
     Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон) - послевсходовый гербицид системного действия из класса сульфонилмочевин. Вещество достаточно хорошо поглощается листьями и передвигается в акропетальном и базипетальном направлениях в различные органы растения. Иодосульфурон эффективно уничтожает однолетние и многолетние двудольные сорные растения в посевах зерновых культур (пшеница, ячмень). Вещество входит в состав комбинированного гербицидного препарата Секатор, содержащего 5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурона и 12,5 % антидота. Секатор рекомендуют применять в дозах 150-300 г/га в период от фазы кущения до начала выхода в трубку.
     
     

2. Методика измерения концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе
рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе амидосульфурона и антидота мефемпир-диэтила.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

     Число параллельных определений - 6.

     
      Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 2,5 нг.
     
     Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 дм воздуха - 0,005 мг/м.
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,005-0,05 мг/м.
     
     Среднее значение определения - 92,8%.
     
     Стандартное отклонение (S) - 9,33%.
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,81%.
     
     Доверительный интервал среднего - 9,79%.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 23% .
     

2.4.Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 25 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4-6 °С - в течение 5 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Очистка растворителей

     
     Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.
     

2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 380 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 20 мл метанола, 600 мл бидистиллированной или деионизованной воды и 0,4 мл ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
     

2.5.3. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ 20 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1, по объему), затем подвижной фазой ацетонитрил-метанол-вода-ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30-45 мин до получения стабильной базовой линии.
     

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор иодосульфурона с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением 104,5 мг препарата, содержащего 95,7% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °С не более 3 месяев.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,125 и 0,025 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора иодосульфурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.2) непосредственно в день проведения анализа.
     

2.5.5. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного иодосульфурона с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации иодосульфурона в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, помещают на встряхиватель на 10-15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п.2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex, (США)

     
     Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм.
     
     Температура колонки: комнатная.
     
     Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол-вода-87%-ная ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04, по объему).
     
     Скорость потока элюента: 1 мл/мин.
     
     Рабочая длина волны: 233 нм.
     
     Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу.
     
     Объем вводимой пробы: 100 мкл.
     
     Время выхода иодосульфурона: 12,5-13 мин.
     
     Линейный диапазон детектирования: 2,5-25 нг.
     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.2.).
     
     Альтернативная неподвижная фаза.
     
     Хроматографическая колонка стальная (15x4 мм), заполненная Диасорбом 130-С8 Т (7 мкм).
     
     Условия хроматографирования те же.
     
     Время выхода иодосульфурона: 10,5 мин.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание иодосульфурон-метил-натрия рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

,  

     
где  - содержание иодосульфурон-метил-натрия в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация иодосульфурон-метил-натрия в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
     - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     

 3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
     
     

5. Разработчики

     
     Назарова Т.А., к. биол. н.; Микитюк О.Д., к. биол. н.; Макеев А.М., к. биол. н.
     
     ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов в
пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и
объектах окружающей среды: Сб. методических указаний. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004