РД 34.37.305.11-97

     
     
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО КОМПЛЕКСОНА
ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧЕНИЯХ pH

     
     
Дата введения 1998-03-01

            
     
     Методика регламентирует порядок определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.
     
     Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания свободного комплексона при принятой доверительной вероятности и определяет способ их выражения.
     
     Результаты определения содержания свободного комплексона используют для контроля за процессом приготовления реагента и расхода его в ходе химической очистки.
     
     

1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ

     
     Объектом контроля являются промывочные растворы комплексонов и композиций на их основе с лимонной, адипиновой или серной кислотами. Эти растворы применяются для химических очисток теплоэнергетического оборудования и котлов среднего, высокого и сверхкритического давления.
     
     

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

     
     При определении содержания свободного комплексона следует применять средства измерений, посуду, реактивы и растворы, перечень которых приведен в табл.1-3.
     
     

Таблица 1

     
Средства измерений

     
     
Таблица 2

     
Посуда

     
     
Таблица 3

Растворы и реактивы

     
     
3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

     
     Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов висмута, меди и магния с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТК) или ее динатриевой солью - трилоном Б и изменении цвета раствора в точке эквивалентности после связывания избытка титрующего агента с соответствующим металлоиндикатором (ксиленолово-оранжевым, ПАН или хром темно-синим). Анализ выполняется при том значении pH, которое имеет промывочный раствор.
     
     Метод позволяет определить содержание свободного комплексона в промывочных растворах или при приготовлении реагентов от 0,05 до 10 г/дм.
     
     

4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

     
     4.1. Подготовка к выполнению анализа.
     
     Для определения концентрации свободного комплексона необходимо на pH-метре измерить значение pH промывочного раствора, от которого будет зависеть способ определения концентрации свободного комплексона.
     
     Объем пробы для анализа промывочного раствора составляет 25-50 см, при приготовлении реагентов - 2-10 см.
     
     4.2. Определение содержания свободного комплексона в зависимости от значения pH промывочного раствора.
     
     4.2.1. Для растворов, имеющих значение pH от 2 до 3,5 аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см и доводят объем пробы до 100 см дистиллированной водой, прибавляют 5 см ацетатно-буферного раствора (pH=3), 0,5 см индикатора ксиленолового оранжевого и титруют 0,01 M раствором азотно-кислого висмута до перехода окраски в точке эквивалентности от желто-коричневого (цвет свободного индикатора) к розовой (цвет соединения висмута с ксиленоловым оранжевым).
     
     Титрование необходимо выполнять медленно при тщательном перемешивании.
     
     Концентрацию свободного комплексона (г/дм) вычисляют по формуле
     

,                                                  (1)

     
где  - объем азотно-кислого висмута, пошедшего на титрование, см;

     
      - молярность азотно-кислого висмута;
     
      - молекулярная масса трилона Б или ЭДТК, равная соответственно 372,1 и 290;
     
      - объем анализируемой пробы, см.
     
     4.2.2. Для растворов, имеющих значение pH от 3,5 до 7,0 аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см и доводят объем пробы до 100 см дистиллированной водой, прибавляют 5 см ацетатно-буферного раствора (pH=4,8), 4-5 капель индикатора ПАН и титруют 0,02 М раствором серно-кислой меди до перехода окраски в точке эквивалентности от желтой (цвет свободного индикатора) к красно-малиновой (цвет соединения меди с ПАН).
     
     Концентрацию свободного комплексона вычисляют по формуле (1).
     
     4.2.3. Для растворов, имеющих значение pH от 9 до 10 аликвоту пробы отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см и доводят объем пробы до 100 см дистиллированной водой, прибавляют 5 см аммиачно-буферного раствора (pH=10), 5-7 капель индикатора хром темно-синего и титруют 0,01 М раствором серно-кислого магния до перехода окраски в точке эквивалентности от синей (цвет свободного индикатора) к красно-сиреневой (цвет соединения магния с хром темно-синим).
     
     Концентрацию свободного комплексона вычисляют по формуле (1).
     
     4.3. Определение концентрации комплексона при приготовлении реагентов.
     
     Для определения концентрации комплексона из бака отбирают пробу, 1 см которой помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки дистиллированной водой.
     
     Из разведенного в 100 раз раствора комплексона отбирают 1 или 5 см (в зависимости от расчетной концентрации приготовленного в баке реагента) и определяют концентрацию комплексона по способу, указанному в п.4.2.2.
     
     Титрование осуществляют до перехода окраски в точке эквивалентности от ярко-желтой (цвет свободного индикатора) через зеленую к розово-сиреневой (цвет соединения меди с ПАН при определении больших концентраций реагентов).
     
     Концентрацию комплексона вычисляют по формуле (1) с учетом разведения в 100 раз.
     
     

5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО КОМПЛЕКСОНА

     
     5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания свободного комплексона в промывочных растворах.
     
     Результаты определения содержания свободных комплексонов согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:
     

.

     
     5.2. Результаты определения содержания свободного комплексона при различных значениях pH промывочных растворов с доверительной вероятностью  находятся по табл.4.
     
     

Таблица 4

     
     
     5.3. Пример определения содержания свободного комплексона в промывочных растворах при pH=910.
     
     провести анализ (см. п.4),
     
     рассчитать содержание свободного комплексона по формуле (1).
     
     При  см, , ,  см
     

 г/дм;

     
     определить нижнюю и верхнюю границы содержания свободного комплексона при pH=910 (см. табл.4)
     

;

.

     Таким образом, результат определения содержания свободного комплексона находится в границах от 0,047 до 0,0506 г/дм.
     
     
     

Текст документа сверен по:
Сборник методик химических анализов
промывочных растворов при химических очистках
теплоэнергетического оборудования РД 34.37.305-97 (1-16).
/ РАО "ЕЭС России". - М.: СПО ОРГРЭС, 1998