МУК 4.1.874-99

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ТИТРИМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 31.12.1999 г.
     

          
     Этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ) - белый кристаллический порошок без запаха, плохо растворим в воде, не растворяется в органических растворителях.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     ЭДТУ не обладает раздражающими свойствами; кожно-резорбтивное и сенсибилизирующее свойства не выявлены.
     
     ПДК в воздухе 2 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на прямом титровании водных растворов ЭДТУ в кислой среде азотнокислым висмутом в присутствии индикатора пирокатехинового фиолетового.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения ЭДТУ в анализируемом объеме пробы 0,05 мг.
     
     Нижний предел измерения ЭДТУ в воздухе 1,0 мг/м (при отборе 50 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 20,0 мг/м.
     
     Измерению не мешают: медь, цинк, кадмий, никель, кобальт, марганец, свинец, алюминий, щелочноземельные металлы и лантаноиды.
     
     Суммарная погрешность измерения ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 35 мин.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 500, 1000 мл.
     
     Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 мл.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 200 мл.
     
     Бюретка, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 25 мл.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Микробюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 5 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1; 2; 5; 10 мл.
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Аммиак, ГОСТ 3760-70, ч.д.а., концентрированный раствор; 1 M.
     
     Аммоний хлористый, ГОСТ 3773-72, х.ч.
     
     Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, ч.д.а., водный раствор (1:1).
     
     Вода бидистиллированная, готовят перегонкой дистиллированной воды (800 мл), прибавляют 7 г углекислого натрия и 3 г марганцевокислого калия.
     
     Висмут азотнокислый, 5-водный, ГОСТ 4110-75, х.ч., 0,001 М раствор. 0,4851 г азотнокислого висмута растворяют в дистиллированной воде, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же водой до метки и перемешивают. Если при разбавлении раствора выпадает осадок, его растворяют добавлением нескольких капель азотной кислоты (1:1). Раствор устойчив в течение 1 месяца при условии хранения в темном месте.
     
     Аммиачный буферный раствор. В дистиллированной воде растворяют 10 г хлористого аммония, добавляют 50 мл 25% раствора аммиака, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранится в хорошо закрытой склянке в течение 1 месяца.
     
     Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.
     
     Магний сульфат, 7-водный, ГОСТ 4523-67, х.ч., 0,002 М раствор. 0,5542 г соли растворяют в бидистиллированной воде, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
     
     Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, ректификат.
     
     Пирокатехиновый фиолетовый, ТУ 6-09-4025-83; 0,1% водный раствор. Раствор устойчив в течение года при хранении в темном месте.
     
     Хром темно-синий, ТУ 6-09-3870-75; 0,5% раствор. В 20 мл аммиачного буферного раствора растворяют 0,5 г индикатора. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и разбавляют до метки этиловым спиртом. Реактив устойчив в течение года.
     
     Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-1189-76.
     
     Этилендиаминтетрауксусная кислота, ЭДТУ, ТУ 6-09-11-1721-83, ч.д.а., 0,001 М водный раствор. 0,2923 г ЭДТУ растворяют в бидистиллированной воде, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же водой до метки и перемешивают. При условии хранения в темной склянке с притертой пробкой реактив устойчив в течение 1 месяца.
     
     Фильтры АФА-ВП-10.
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2ПДК следует отобрать 50 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 5 суток.
     

Подготовка к измерению

     
     Титр раствора ЭДТУ (0,001 М) устанавливают по 0,002 М раствору сульфата магния. Для этого 10 мл раствора сульфата магния вносят в колбу для титрования, разбавляют бидистиллированной водой до 100 мл, прибавляют 5 мл буферного раствора, 7-10 капель индикатора хром темно-синий и титруют при сильном перемешивании 0,001 М раствором ЭДТУ до изменения окраски в эквивалентной точке. Окраска из винно-красной переходит в синюю с фиолетовым оттенком. Титрование проводят на фоне контрольной пробы, которая должна быть слегка перетитрованная. Поправочный коэффициент () для 0,001 М раствора ЭДТУ рассчитывается по формуле:
     

,

где  - объем раствора ЭДТУ, израсходованного на титрование 10 мл эквивалентного раствора сульфата магния, мл.
     
     Титр 0,001 М раствора азотнокислого висмута устанавливается по титрованному раствору ЭДТУ. Для этого 10 мл 0,001 М раствора азотнокислого висмута разбавляют до 100 мл бидистиллированной водой, прибавляют 0,5 мл раствора азотной кислоты (1:1), рН раствора должен быть 2,5-3 (контролируют универсальной индикаторной бумагой), прибавляют 5-6 капель индикатора пирокатехинового фиолетового. Раствор должен окраситься в чисто-синий цвет. Если цвет раствора имеет красноватый оттенок, это указывает на чрезмерную его кислотность. Тогда по каплям добавляют 1 M раствор аммиака до получения чисто-синего цвета. Затем титруют эквивалентным 0,001 М раствором ЭДТУ до конечной точки - переход из синей в желтую. Поправочный коэффициент () рассчитывают по формуле:
     

,

где  -  объем эквивалентного раствора ЭДТУ, пошедшего на титрование 10 мл 0,001 М раствора азотнокислого висмута;
               
      - поправочный коэффициент к титру раствора ЭДТУ.
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 200 мл и отмывают 4 раза бидистиллированной водой порциями по 25 мл, отжимая фильтр на стенке стакана. Растворы сливают в колбу для титрования. Прибавляют 0,5 мл азотной кислоты (1:1), рН раствора должен быть 2,5-3 (контролируется универсальной индикаторной бумагой), вносят 5-6 капель индикатора пирокатехинового фиолетового. Титруют 0,001 М раствором азотнокислого висмута до перехода окраски из желтой в синюю. Холостая проба выполняется в присутствии фильтра АФА-ВП-10.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ЭДТУ () в воздухе в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - объем раствора азотнокислого висмута, пошедшего на титрование пробы, мл;
          
      - объем раствора азотнокислого висмута, пошедшего на титрование холостой пробы, мл;
     
      - поправочный коэффициент к титру 0,001 М раствора азотнокислого висмута;
     
     0,292 - эквивалентное число, для пересчета результата на ЭДТУ, мг (это число миллиграммов ЭДТУ, отвечающее 1 мл титранта);
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).