МУК 4.1.1611-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций этилового
эфира -бромизовалериановой кислоты в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

          
     Этиловый эфир -бромизовалериановой кислоты - бесцветная прозрачная жидкость с характерным эфирным запахом; легко растворим в 95% спирте, хлороформе, практически не растворим в воде. Температура кипения 85-116 °С при давлении 2,6-5,2 кПа, плотность 1,276-1,280 г/см.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     ПДК в воздухе рабочей зоны - 20 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб производится с концентрированием в спирт.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы 0,03 мкг.
     
     Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе 10 мг/м (при отборе 12 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 10 мг/м до 133 мг/м.
     
     Измерению не мешает -бромизовалериановая кислота.
     
     Суммарная погрешность измерения ±23%.
     
     Время выполнения измерения 45 мин, включая отбор пробы 10 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором "Цвет-500 М"
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм
     
     Секундомер, II класс, ГОСТ 5072-79
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 843-74
     
     Весы лабораторные ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е*
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86*
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Термометр, ГОСТ 215-73
     
     Барометр, ГОСТ 23696-79
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75
     
     Поглотительные приборы Рыхтера
     
     Колбы мерные, вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74Е
     
     Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82Е
     
     Пипетки вместимостью 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 20 мл, ГОСТ 25336-82E.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     Этилобый эфир -бромизовалериановой кислоты ВФС 42-952-86.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 18300-72*, х.ч.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 18300-87. - Примечание изготовителя базы данных.
        
     Насадка; инертон AW-НМДS (0,20-0,25 м), силанизированный ГМДС, пропитанный 5% SЕ-30.
     
     Азот, ГОСТ 9293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.
     
     Стандартный раствор N 1 этилового эфира -бромизовалериановой кислоты в этиловом спирте готовят следующим образом. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с этиловым спиртом вносят 1-2 капли вещества и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этиловым спиртом. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают содержание этилового эфира  -бромизовалериановой кислоты в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение месяца. Стандартный р-р N 2 с концентрацией 0,5 мг/м готовят соответствующим разбавлением стандартного р-ра N 1 этанолом.
     
     Соответствующим разбавлением в мерной колбе вместимостью 25 мл стандартного  р-ра N 2 готовят градуировочные растворы этилового эфира -бромизовалериановой кислоты в этиловом спирте с концентрацией: 0,030; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200; 0,400 мг/мл. Растворы хранятся в течение суток.
     
     

Отбор проб воздуха

     Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через два поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 4 мл этилового спирта (при охлаждении смесью лед+вода).
     
     Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 12 л воздуха.
     
     Пробы сохраняются не более суток.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Сухую чистую колонку заполняют готовым сорбентом: инертоном N-AW с 5% SE-30 механическим способом или с применением вакуума. Кондиционируют колонку в режиме программированного нагрева от 50 °С до 250 °С при скорости подъема температуры 1 °С/мин и скорости газа-носителя не менее 20 мл/мин (без подключения к детектору), а затем в изотермическом режиме при 250 °С в течение 8 часов.
     
     Прибор готовят для анализа согласно инструкции. Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Для построения калибровочного графика используют градуировочные растворы с концентрацией 0,030; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200; 0,400 мг/мл. Градуировочные растворы в количестве 1,0 мкл вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
          

Условия хроматографирования градуировочных растворов, смесей и анализируемых проб:

     Температура колонки - 90 °С
     
     Температура испарителя - 140 °С
     
     Скорость потока азота (газа-носителя) - 30 мл/мин
     
     Скорость потока водорода - 30 мл/мин
     
     Скорость потока воздуха - 300 мл/мин
     
     Объем вводимой пробы - 1,0 мкл
     
     Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/час
     
     Время удерживания этилового эфира -бромизовалериановой кислоты - 8 мин 30 с.
     
     Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от содержания вещества в хроматографируемом объеме (мкг).
     
     Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее пяти параллельных определений для каждой концентрации.
     
     Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
     
     

Проведение измерения

     Содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки с притертыми пробками, объем доводят до 4 мл этанолом и анализируют отдельно. По 1,0 мкл раствора пробы вводят микрошприцем в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Количественное определение содержания этилового эфира -бромизовалериановой кислоты в мкг в анализируемой пробе проводят по построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию этилового эфира -бромизовалериановой кислоты () в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание этилового эфира -бромизовалериановой кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
     
     Результаты, полученные из двух поглотительных приборов, суммируются.