МУК 4.1.1239-03  

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств зета-циперметрина в горчичном масле
методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-07-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     

1. Краткая характеристика препарата

     
     Торговое наименование: Фьюри.
     
     Фирма-производитель: ФМС (США).
     
     Действующее вещество: зета-циперметрин.
     
     Структурная формула:
     

          
     (S)--циано(3-феноксифенил)метил(±)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметициклопропанкарбоксилат (СА).
     
     Молекулярная масса: 416,3.
     
     Эмпирическая формула: CHClNО.
     
     Технический продукт представляет собой темно-коричневую вязкую жидкость со слабым запахом. Температура замерзания - 22,4 °С, разлагается при кипении (760 мм рт.ст.), точка воспламенения >300 °С, плотность - 1,29 г/см.
     
     Растворимость: в воде 0,045 мг/дм (25 °С), растворим в большинстве органических растворителей - ацетоне, хлороформе, циклогексане и др.
     
     С увеличением рН водного раствора увеличивается уровень распада. При рН 5 период полураспада 508-769 дн.; при рН 7 - 188-635 дн.; рН 9 - 2,9 дн. ЛД для крыс - 105,8 мг/кг.
     
     Зета-циперметрин - контактно-кишечный инсектицид широкого спектра действия из группы синтетических пиретроидов. Применяется против жуков, клопов, чешуекрылых, равнокрылых хоботных с нормой расхода 0,1 л/га, малотоксичен для теплокровных.
     
     ВМДУ для сои (масло) - 0,1 мг/кг.
     
     

2. Методика определения зета-циперметринана в горчичном масле
методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Определение основано на извлечении зета-циперметрина ацетонитрилом из гексанового раствора масла, с последующей очисткой на колонке с флорисилом. Количественное определение зета-циперметрина проводят методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора.
     

2.7.2. Метрологическая характеристика метода

     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,02-1 мг/кг.
     
     Минимально детектируемое количество в хроматографируемом объеме - 0,02 нг.
     
     Нижний предел обнаружения зета-циперметрина в масле - 0,02 мг/кг.
     
     Полнота определения - 89%.
     
     

Таблица 1

     
Среднее значение определения и доверительный интервал среднего
для различных концентраций зета-циперметрина

     
     
2.1.3. Избирательность метода

     
     Селективность метода обеспечивается условиями очистки экстракта и применением селективного детектора. Другие синтетические пиретроиды (кроме изомеров циперметрина) определению не мешают.
     
     

2.2. Реактивы и материалы

2.3. Приборы и посуда
 

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы хранят в полиэтиленовой таре в холодильнике при 0-4 °С в течение недели, в морозильной камере при -18 °С в течение 6 месяцев.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (5% SE-30 на хроматоне N-Super) засыпают в стеклянную колонку, и уплотняют под вакуумом, после чего колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и кондиционируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8-10 ч.
     

2.5.2. Подготовка растворителей

     
     Очистка растворителей осуществляется общепринятыми методами.
     

2.5.3. Приготовление стандартного и градуировочных растворов

     
     Берут точную навеску зета-циперметрина и растворяют в гексане таким образом, чтобы получить стандартный раствор с концентрацией 1 мг/см. Стандартный раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0-4 °С в течение 6 месяцев.
     
     Градуировочные растворы с концентрациями 5,0; 2,5; 0,2 и 0,1 мкг/см готовят из стандартного раствора методом последовательного разбавления по объему. Градуировочные растворы хранятся в холодильнике в течение 1 недели.
     

2.5.4. Подготовка хроматографической колонки для очистки экстракта

     
     Колонку для очистки экстракта готовят следующим образом: в нижнюю часть колонки помещают ватный тампон, наливают 1-2 см гексана и заполняют колонку суспензией флорисила в гексане через стеклянную воронку, постоянно и равномерно постукивая по колонке концом резинового шланга. Уровень растворителя над столбиком флорисила должен составлять 15-20 мм. Дополнительно в верхнюю часть колонки вносят слой безводного сульфата натрия высотой 10 мм. Перед внесением пробы в колонку уровень растворителя в колонке понижают до верхнего края сорбента, затем пипеткой вносят анализируемую пробу и дают ей впитаться.
     
     Для каждой новой партии сорбента необходима проверка объемов отбрасываемой и собираемой частей элюата для исключения потерь зета-циперметрина на этой стадии очистки.
     
     

2.6. Проведение определения

     
2.6.1. Экстракция и очистка экстрактов

     
     Навеску 5 г горчичного масла заливают 50 см подогретого до 30 °С ацетонитрила и переносят в делительную воронку. Туда же вносят 50 см гексана и встряхивают 1-2 мин. После разделения слоев отбирают нижний ацетонитрильный слой и сушат его над безводным сернокислым натрием (5 г). Экстракцию повторяют еще дважды. Объединенные ацетонитрильные экстракты упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани 30-40 °С. Сухой остаток растворяют в 4 см хлороформа и количественно переносят для очистки на колонку (16х300 мм), заполненную флорисилом (10 г).
     
     Зета-циперметрин элюируют 30 см хлороформа. Первые 10 см элюата отбрасывают, последующие 20 см собирают, упаривают досуха под вакуумом на водяной бане (30-40 °С) до полного удаления хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1-5 см гексана и хроматографируют.
     

2.6.2. Условия хроматографирования

     
     Хроматограф "Цвет 550М" с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     
     Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм с 5% SE-30 на хроматоне N-Super (0,125-0,160 мм).
     
     Расход газа-носителя (азот марки ОСЧ) 43 см/мин.
     

     
     Рабочая шкала электрометра 32х10, скорость подачи ленты самописца 0,3 см/мин.
     
     Объем вводимого экстракта 1 мкл.
     
     Время удерживания зета-циперметрина 2 мин 30 с.
     
     Линейный динамический диапазон детектирования 0,02-1 нг.
     
     

2.7. Обработка результатов анализа

     
     Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки, содержание зета-циперметрина в масле вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание зета-циперметринана в пробе, мг/кг;
          
      - высота пика зета-циперметрина в стандартном растворе, мм;
          
      - высота пика зета-циперметрина в анализируемой пробе, мм;
            
      - объем анализируемой пробы, см;
            
      - навеска анализируемого образца, г;
            
      - концентрация стандартного раствора зета-циперметрина, мкг/см.
     
     Содержание остаточных количеств зета-циперметрина в анализируемой пробе вычисляют как среднее из 3 параллельных определений.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     При проведении работы необходимо соблюдать требования инструкции "Основные правила безопасной работы в химической лаборатории", общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, а также инструкций по эксплуатации газового хроматографа и электрооборудования до 400 В.
     
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95*. "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
_______________
     * Действует МИ 2335-2003. - Примечание .      
          
     

5. Разработчики

     
     Остроухова О.К., Карпова Л.М., ВИЗР (Санкт-Петербург).
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание

Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сб. методических указаний.
Вып.2. Ч.7. МУК 4.1.1236-4.1.1239-03. -

М.: Федеральный центр гигиены и
эпидемиологии Роспотребнадзора, 2006