ГОСТ P 50418-92

Группа Л14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СИЛИКАТ НАТРИЯ РАСТВОРИМЫЙ

Технические условия

Soluble sodium silicate.
Specifications

ОКП 59 2181

Дата введения 1994-01-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Государственной ассоциацией "Союзстройматериалов"
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     Е.В.Соболев, канд. техн. наук; В.Е.Голубев, канд. техн. наук; Е.И.Раевская, канд. техн. наук; Е.А.Диденко, канд. хим. наук; Р.П.Борисова
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 02.12.92 N 1523
     
     3. Срок проверки - 1999 г.
     
     Периодичность проверки - 5 лет
     
     4. ВЗАМЕН ГОСТ 13079-81
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
             

       
     6. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июль 1994 г.
     
     
     Настоящий стандарт распространяется на растворимый силикат натрия, выпускаемый в виде кусков и гранулята, предназначенный для изготовления жидкого стекла по ГОСТ 13078.
     
     

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Растворимый силикат натрия должен соответствовать требованиям настоящего стандарта и технологической документации, утвержденной в установленном порядке.
     
     1.2. По физико-химическим показателям силикат натрия должен соответствовать нормам, указанным в таблице.
     
     1.3. Нормы по химическому составу устанавливаются в пересчете на прокаленное вещество.
     
     1.4. Силикат натрия должен изготовляться кусками размерами не менее 10 и не более 150 мм. Допускаются куски размерами менее 10 и более 150 мм, если их общая масса не превышает 40% от массы партии и 30% при производстве жидкого стекла, применяемого для сварочных материалов. Максимальный размер кусков силиката натрия - 200 мм.
     
     

     
     
2. ПРИЕМКА

     
     2.1. Силикат натрия принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим качественным показателям продукта, оформленное одним документом о качестве, содержащим:
     
     наименование или товарный знак предприятия-изготовителя;
     
     наименование продукта;
     
     дату изготовления;
     
     подтверждение о соответствии качества продукции требованиям настоящего стандарта или результаты проведенных испытаний;
     
     номер партии;
     
     массу нетто.
     
     2.2. В каждой партии силиката натрия определяют его внешний вид, массовую долю диоксида кремния, оксида натрия и силикатный модуль. Массовые доли оксида железа и алюминия, оксида кальция и оксида серы изготовитель определяет по требованию потребителя.
     
     2.3. Для проверки соответствия качества продукции требованиям настоящего стандарта отбирают пробу общей массой не менее 2 кг.
     
     2.4. При получении неудовлетворительных результатов испытаний хотя бы по одному из показателей проводят повторные испытания по данному показателю на удвоенной пробе от той же партии. Результаты повторных испытаний распространяются на всю партию.
     
     

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

     
     3.1. Отбор проб
     
     3.1.1. Точечные пробы, равные по массе, отбирают щипцами или совком из нержавеющей стали из трех разных мест общей массой не менее 2 кг. Отобранные точечные пробы соединяют, перемешивают и квартованием сокращают до получения объединенной пробы массой не менее 750 г.
     
     3.1.2. Объединенную пробу делят на две равные части, одну из которых подвергают испытаниям, а другую помещают в чистую сухую полиэтиленовую банку с крышкой или пробкой и хранят в течение трех месяцев на случай разногласий в оценке качества. На банку наклеивают этикетку с указанием наименования продукта, номера партии, номера пробы и даты отбора.
     
     3.1.3. Отобранную для испытаний часть пробы сокращают квартованием до 20-25 г, обтирают или обмывают кусочки этиловым спиртом по ГОСТ 18300 (1-2 см на образец), быстро растирают в агатовой, халцедоновой или кварцевой ступке до состояния пудры, 12-15 г которой помещают в стаканчик для взвешивания, закрывают плотно крышкой и ставят в эксикатор. Допускается механическое истирание пробы. Полученный порошок предназначается для проведения всех последующих испытаний.
     
     3.2. Общие требования к методам анализа
     
     Для взвешивания анализируемых проб, остатков после высушивания и прокаливания, химических реактивов, используемых для приготовления стандартных и титрованных растворов, применяют лабораторные весы по ГОСТ 24104* с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г и наибольшим пределом взвешивания 200 г, гири Г-2-210 по ГОСТ 7328**. Результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
________________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту.
     ** На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание .
     
     Реактивы для приготовления буферных и вспомогательных растворов взвешивают на лабораторных весах по ГОСТ 24104 с погрешностью не более 0,01 г и наибольшим пределом взвешивания 1 кг. Используют гири Г-4-1110 по ГОСТ 7328. Результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.
     
     Для анализа применяют химические реактивы квалификации не ниже "чистый для анализа" и дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
     

     Для фильтрования применяют бумажные обеззоленные фильтры.
     

     В выражении "разбавленная 1:1, 1:2" и т.д. первые цифры обозначают объемные части кислоты или аммиака, а вторые - объемные части воды. Если концентрация или разбавление кислоты или водного раствора аммиака не указаны, то имеют в виду концентрированную кислоту или концентрированный раствор аммиака.
     
     Для проведения анализа применяют мерную лабораторную посуду по ГОСТ 1770 не ниже 2-го класса точности. Для измерения объемов аликвотных частей растворов проб, стандартных и титрованных растворов используют мерную лабораторную посуду по нормативно-технической документации (пипетки, бюретки). Измерение объемов вспомогательных и буферных растворов проводят мерной лабораторной посудой по ГОСТ 1770 (цилиндры, мензурки).
     
     Выражения "горячая вода" или "горячий раствор" обозначают, что температура жидкости составляет 60-80 °С, "теплая вода" или "теплый раствор" - температура жидкости составляет 40-50 °С.
     
     Для построения градуировочных графиков требуется не менее пяти точек, которые должны быть равномерно распределены по диапазону измерений, при этом максимальное и минимальное значения измерений устанавливают пределы диапазона измерений. Градуировочные графики проверяют не реже одного раза в 6 мес, а также при замене реактивов или фотоколориметра.
     
     Точные концентрации растворов рассчитывают до четвертого десятичного знака по результатам не менее трех параллельных определений.
     
     3.3. Внешний вид силиката натрия определяют визуально.
     
     3.4. Определение массовой доли потерь при прокаливании
     
     3.4.1. Аппаратура
     
     Печь лабораторная муфельная с нагревом до температуры 500 °С.
     
     Тигли фарфоровые с крышками N 3 и 4 по ГОСТ 9147.
     
     3.4.2. Проведение анализа
     
     В предварительно прокаленный и взвешенный фарфоровый тигель помещают 0,8-1,0 г порошка силиката натрия. Тигель с навеской на 3/4 прикрывают крышкой (во избежание в дальнейшем разбрызгивания), прокаливают, постепенно повышая температуру, в электрической муфельной печи и выдерживают при температуре 400-420 °С в течение 30-40 мин. Тигель с навеской охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Повторяют прокаливание до постоянной массы.
     
     3.4.3. Обработка результатов
     
     Массовую долю потерь при прокаливании () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - потеря массы навески после прокаливания, г;

     - масса навески силиката натрия, г.

     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,3%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±0,4% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.5. Определение массовой доли диоксида кремния (гравиметрический метод)
     
     3.5.1. Сущность метода
     
     Метод основан на разложении пробы растворением в горячей воде, двойном обезвоживании кремниевой кислоты в соляно-кислой среде, выделении и прокаливании осадка, отгонке четырехфтористого кремния путем обработки фтористоводородной кислотой.
     
     3.5.2. Реактивы, растворы, аппаратура
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленная 1:99.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленная 1:1.
     
     Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484, х.ч.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч.
     
     Спирт этиловый по ГОСТ 18300 высшего сорта.
     
     Тигли из платины N 100-7 или N 100-8 и крышки к тиглям из платины N 101-7 или N 101-8 по ГОСТ 6563.
     
     Печь муфельная лабораторная с температурой нагрева 1000-1100 °С.
     
     Чашка фарфоровая N 4 по ГОСТ 9147.
     
     Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.
     
     3.5.3. Проведение анализа
     
     0,8-1,0 г порошка силиката натрия взвешивают в стаканчике для взвешивания и осторожно высыпают в фарфоровую чашку. Стаканчик для взвешивания тотчас же взвешивают и по разности масс вычисляют массу навески.
     
     Навеску в чашке обрабатывают 75-100 см горячей воды, помещают на плитку, прикрывают часовым стеклом и осторожно кипятят, помешивая в течение 15-30 мин до растворения препарата.
     
     При определении диоксида кремния в силикате с низким силикатным модулем пробу можно растворять в фарфоровой чашке на кипящей водяной бане. Затем через носик чашки в раствор при частом перемешивании стеклянной палочкой вводят из капельницы 25 см соляной кислоты, при этом чашка должна быть накрыта часовым стеклом. Не снимая стекла, чашку с содержимым помещают на кипящую баню на 10-15 мин, после чего часовое стекло снимают и обмывают его и края чашки водой. Полученный раствор общим объемом около 150 см вместе с выделившимся осадком геля кремниевой кислоты выпаривают почти досуха на кипящей водяной бане или под лампой инфракрасного излучения. Образовавшийся твердый осадок осторожно растирают до порошкообразного состояния пестикообразной стеклянной палочкой, которая должна находиться в чашке. Нагревание на водяной бане или под лампой инфракрасного излучения продолжают до полного исчезновения запаха хлористого водорода. Полноту удаления хлористого водорода проверяют также с помощью палочки, смоченной раствором аммиака. Для более полного обезвоживания кремниевой кислоты чашку держат на водяной бане еще 2 ч.
     
     Высушенный и охлажденный осадок смачивают 3-4 см соляной кислоты и, прикрыв чашку часовым стеклом, выдерживают 15-20 мин, после чего в нее приливают 70-75 см горячей воды. Раствор вместе с осадком перемешивают стеклянной палочкой, дают осадку в чашке отстояться (не более 10 мин), а затем жидкость декантируют на фильтр "белая лента". Осадок промывают 3-4 раза декантацией небольшими порциями горячей воды, перенося его на фильтр, и затем на фильтре 8-10 раз теплым разбавленным (1:99) раствором соляной кислоты.
     
     Кремниевую кислоту выделяют вторично, выпаривая полученный фильтрат вместе с промывными водами в той же фарфоровой чашке на кипящей водяной бане досуха и повторяя при этом все предыдущие операции, за исключением промывания декантацией.
     
     Оба фильтра с осадком кремниевой кислоты подсушивают до слегка влажного состояния, осторожно заворачивают внутрь края фильтров, закрывая этим осадок, и плотно укладывают конусом вверх в предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель.
     
     Содержимое тигля озоляют и прокаливают в лабораторной электропечи при температуре 1000-1100 °С до постоянной массы.
     
     Прокаленный осадок обрабатывают несколькими каплями разбавленной (1:1) серной кислоты и 5-7 cм фтористо-водородной кислоты. Полученную смесь выпаривают досуха на электроплитке. Затем сухой остаток солей прокаливают при постепенном повышении температуры до 1000-1100 °С в муфельной печи в течение 15-20 мин. После охлаждения в эксикаторе тигель с остатком взвешивают.
     
     3.5.4. Обработка результатов
     
     Массовую долю диоксида кремния () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса тигля с осадком диоксида кремния, г;
     
      - масса тигля с остатком после обработки фтористо-водородной кислотой, г;
     
      - масса навески силиката натрия, г;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,3%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±0,45% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.6. Определение массовой доли диоксида кремния (комбинированный метод)
     
     3.6.1. Сущность метода
     
     Сущность метола заключается в гравиметрическом определении основной массы диоксида кремния. В фильтрате определяют содержание диоксида кремния фотоколориметрически по синей окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса. Массовую долю диоксида кремния определяют как сумму результатов гравиметрического и фотоколориметрического методов.
     
     3.6.2. Реактивы, растворы, аппаратура
     
     Реактивы, растворы, аппаратура - по п.3.5.2, а также
     
     Колориметр фотоэлектрический по ГОСТ 12083 или спектрофотометр.
     
     Диоксид кремния по ГОСТ 9428.
     
     Аскорбиновая кислота, раствор с массовой долей 5%.
     
     Аммоний молибденово-кислый по ГОСТ 3765, раствор с массовой долей 5%.
     
     Соль закиси железа и аммония двойная серно-кислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор с массовой долей 4%.
     
     Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор с массовой долей 5%.
     
     Медь (II) серно-кислая 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165, раствор с массовой долей 0,4%.
     
     Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, и раствор молярной концентрации (НСl)=0,5 моль/дм.
     
     3.6.3. Подготовка к анализу
     
     Смесь восстановителей I готовят, смешивая равные объемы растворов соли Мора и аскорбиновой кислоты. Смесь хранят в темном месте не более 7 дней.
     
     Смесь восстановителей II готовят, смешивая равные объемы растворов тиомочевины и серно-кислой меди.
     

     Для приготовления стандартного раствора, содержащего 0,25 мг/см SiO, взвешивают 0,0625 г тонко растертого диоксида кремния, предварительно прокаленного при температуре 1000-1100 °С до постоянной массы, и сплавляют в платиновом тигле с 1 г безводного углекислого натрия. Расплав выщелачивают водой, полученный раствор помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     3.6.4. Проведение анализа
     
     Основную массу диоксида кремния получают однократным выделением в соответствии с п.3.5.3. Фильтрат с промывными водами собирают в мерную колбу вместимостью 250 см, объем доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Аликвотную часть анализируемого раствора в количестве 25 или 50 см помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см дистиллированной воды, 4 см раствора молибденово-кислого аммония. Через 10 мин добавляют 20 см соляной кислоты 1:1 и 2 см раствора смеси восстановителей (I или II), тщательно перемешивают и доводят объем раствора водой до метки. Раствор сравнения, не содержащий SiO, готовят одновременно с испытуемым. Растворы выдерживают 20 мин.
     
     Оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к раствору сравнения измеряют на фотоэлектроколориметре, пользуясь красным светофильтром (650 нм), в кюветах с толщиной слоя 5 см. Содержание SiО определяют по градуировочному графику.
     
     3.6.5. Построение градуированного графика
     
     В мерные колбы вместимостью 100 см отмеривают бюреткой стандартный раствор, содержащий 0,25; 0,5; 0,75; 1,0; 1,25 мг SiО.Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий SiO. В каждый раствор прибавляют по 20 см воды, 5 см раствора соляной кислоты концентрации (HCl)=0,5 моль/дм, 4 см раствора молибденово-кислого аммония. Через 10 мин добавляют 20 см раствора соляной кислоты (1:1) и 2 см раствора смеси восстановителей. Доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают. Растворы выдерживают 20 мин.
     
     Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.3.6.4. По полученным данным строят градуировочный график.
     
     3.6.6. Обработка результатов
     
     Массовую долю диоксида кремния в фильтрате (после однократного осаждения) () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса диоксида кремния, найденная по градуировочному графику, мг;
     
      - масса навески силиката натрия, г;
     
      - общий объем раствора фильтрата, см;
     
      - объем аликвотной части, взятый для фотоколориметрирования, см.
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %.
     
     Общую массовую долю диоксида кремния () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - массовая доля диоксида кремния после однократного выделения по п.3.5.4.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,3%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±0,45% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.7. Определение массовой доли диоксида кремния (объемный метод)
     
     3.7.1. Сущность метода
     
     Метод основан на титриметрическом определении количества гидроокиси натрия (эквивалентного кремниевой кислоте), которая образуется в нейтрализованном растворе после выделения осадка гексафторсиликата натрия в присутствии этилового спирта.
     
     3.7.2. Аппаратура, реактивы, растворы
     
     Чашка из стеклоуглерода.
     
     Шпатель платиновый N 209-2 по ГОСТ 6563.
     
     Печь муфельная лабораторная с температурой нагрева не ниже 600 °С.
     
     Бюретка по нормативно-технической документации вместимостью 25 см.
     
     Натрий фтористый по ГОСТ 4463, х.ч., обезвоженный при 600 °С и охлажденный в эксикаторе.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта и раствор с массовой долей 50%.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., растворы молярной концентрации (НСl)=0,1 моль/дм и (НСl)=1 моль/дм.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., растворы молярной концентрации (NaOH)=1 моль/дм, (NaOH)=0,1 моль/дм.
     
     Метиловый красный, индикатор по ТУ 6-09-5169-84, приготовление раствора по ГОСТ 4919.1.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
     
     3.7.3. Проведение анализа
     
     4-5 г гидроокиси натрия взвешивают в чашке из стеклоуглерода, осторожно и быстро (3-5 мин) расплавляют и охлаждают.
     
     1,9-2,0 г порошка силиката натрия взвешивают в стаканчике для взвешивания и осторожно высыпают в чашку на поверхность застывшего расплава, стараясь шпателем распределить навеску по всей поверхности гидроокиси натрия. Стаканчик для взвешивания снова взвешивают и по разности масс определяют массу навески пробы. Чашку нагревают на электроплитке, непрерывно перемешивая смесь шпателем, и далее сплавляют при температуре 400-500 °С в течение 3-5 мин. Затем чашку охлаждают, плав растворяют в горячей воде и количественно переносят в стакан вместимостью 300-400 см, затем стакан нагревают до полного растворения плава. Вводят в раствор несколько капель метилового красного и подкисляют раствор соляной кислотой, давая 1-2 капли в избыток, после чего раствор должен стать прозрачным.
     
     Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. 50 см подготовленного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 0,3 см метилового красного и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм до перехода красной окраски в желтую, а затем добавляют по каплям раствор соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм до перехода желтой окраски раствора в красную.
     
     К нейтрализованному раствору добавляют (5,0±0,1) г фтористого натрия, перемешивают до растворения, добавляют точно отмеренный объем раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм () до перехода желтой окраски раствора в красную и избыток этого раствора кислоты 5 см. Затем добавляют в раствор 50 см этилового спирта, перемешивают 1 мин, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см, разбавляют до метки этиловым спиртом с массовой долей 50% и снова перемешивают. Около 100 см полученного раствора фильтруют в сухой стакан вместимостью 300-400 см через сухой складчатый фильтр "синяя лента", отбросив первые 3-4 см. 100 см фильтрата помешают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 0,3 см метилового красного и титруют избыток кислоты раствором гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм до перехода красной окраски раствора в желтую. Отмечают объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование ().
     
     3.7.4. Контрольный опыт
     
     В коническую колбу вместимостью 250 см помещают 70 см воды и 0,8-1,0 г гидроокиси натрия. Растворяют, помешивая, прибавляют 0,3 см метилового красного и нейтрализуют по каплям соляной кислотой до изменения желтой окраски раствора в красную. Затем добавляют сначала раствор гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм до появления желтой окраски раствора, а затем раствор соляной кислоты концентрации (НСl)=0,1 моль/дм до появления красной окраски раствора.
     
     К нейтрализованному раствору добавляют (5,0±0,1) г фтористого натрия, хорошо перемешивая до растворения, и добавляют точно отмеренный объем раствора соляной кислоты концентрации (НСl)=1 моль/дм () до перехода желтой окраски раствора в красную и избыток этого раствора кислоты 5 см. Затем добавляют 50 см этилового спирта, перемешивают 1 мин, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см, разбавляют до метки этиловым спиртом с массовой долей 50% и снова перемешивают. Около 100 см полученного раствора фильтруют в сухой стакан вместимостью 300-400 см через складчатый сухой фильтр "синяя лента", отбросив первые 3-4 см. 100 см фильтрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 0,3 см метилового красного и титруют избыток кислоты раствором гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=1 моль/дм до перехода красной окраски раствора в желтую. Отмечают объем раствора гидроокиси натрия, пошедший на титрование ().
     
     3.7.5. Обработка результатов
     
     Массовую долю диоксида кремния () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора соляной кислоты концентрации точно 1 моль/дм, добавленный для проведения определения, см;
     
      - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 1 моль/дм, израсходованный на обратное титрование, см;
     
      - объем раствора соляной кислоты концентрации точно 1 моль/дм, добавленный в контрольном опыте, см;
     
      - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 1 моль/дм, израсходованный на обратное   титрование в контрольном опыте, см;
     
     0,01502 - масса диоксида кремния, соответствующая 1 см раствора соляной кислоты концентрации точно 1 моль/дм, г;

      - масса навески, г;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое, равное 0,6%.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли диоксида кремния анализ проводят гравиметрическим методом.
     
     3.8. Определение массовой доли суммы оксида железа и оксида алюминия (комплексонометрический метод)
     
     3.8.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании комплексных соединений алюминия и железа с трилоном Б при условии его избытка. Избыток трилона Б титруют раствором серно-кислого цинка в присутствии буферного раствора при рН 5,2-5,8 с индикатором ксиленоловым оранжевым. Пробу предварительно разлагают смесью фтористо-водородной и серной кислот.
     
     3.8.2.  Аппаратура, реактивы, растворы
     
     Чашка из платины N 118-3 по ГОСТ 6563.
     
     Шпатель платиновый N 209-11 по ГОСТ 6563.
     
     Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484, х.ч.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.
     
     Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч., растворы с массовой долей 25 и 10%.
     
     Гидроксиламин соляно-кислый по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%.
     
     Аммоний уксусно-кислый по ГОСТ 3117.
     
     Индикаторы: бумага "конго" красная, эриохром черный Т, ксиленоловый оранжевый, приготовленные по ГОСТ 4919.1, кислотный хром, темно-синий, готовят следующим образом: 0,15 г индикатора растворяют в 5 см аммиачного буферного раствора, добавляют 20 см этилового спирта и перемешивают.
     
     Цинк по ГОСТ 3640*.
________________
     * Действует ГОСТ 3640-94. - Примечание .
     
     Цинк серно-кислый по ГОСТ 4174, раствор концентрации (1/2 ZnSO)=0,025 моль/дм.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
     
     Трилон Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) по ГОСТ 10652, раствор концентрации 0,025 моль/дм.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.
     
     Ацетатный буферный раствор с рН 5,2-5,8, готовят следующим образом: 100 г уксусно-кислого аммония растворяют в 300-400 см воды (для лучшего растворения растворы подогревают), фильтруют, добавляют 10 см уксусной кислоты, разбавляют до 1 дм и перемешивают.
     
     Аммиачный буферный раствор с рН 9,5-10,0, готовят следующим образом: 54 г хлористого аммония растворяют в 200 см воды, к полученному раствору прибавляют 350 см раствора аммиака с массовой долей 25% и доводят объем раствора водой до 1 дм.
     
     3.8.3. Приготовление титрованных растворов
     
     Раствор трилона Б концентрации 0,025 моль/дм, готовят следующим образом:
     
     9,31 г трилона Б растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм, затем доводят объем водой до 1 дм. Растворы хранят в полиэтиленовых или стеклянных, парафинированных изнутри сосудах. Допускается приготовление раствора из стандарт-титра трилона Б.
     
     Раствор соли цинка концентрации точно 0,025 моль/дм (для определения коэффициента поправки раствора трилона Б), готовят следующим образом:
     
     1,6345 г цинка, свежеочищенного стальным ножом от оксида, сразу же взвешивают, помещают в фарфоровую чашку и растворяют при нагревании на водяной бане в смеси 100 см воды и 15 см концентрированной азотной кислоты, накрыв чашку часовым стеклом. Затем тщательно смывают стекло водой, собирая ее в ту же чашку, и упаривают раствор до 3-4 см. Остаток из чашки количественно переносят, смывая стенки чашки водой, в мерную колбу вместимостью 1 дм и доводят объем раствора водой до метки. Раствор годен в течение одного месяца.
     
     Коэффициент поправки раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм определяют по раствору соли цинка следующим образом:
     
     к 25 см раствора соли цинка концентрации точно 0,025 моль/дм прибавляют 5 см буферного аммиачного раствора, 0,1 г индикаторной смеси эриохрома Т или 10-12 капель раствора кислотного хрома темно-синего и 70 см воды.
     
     Раствор перемешивают и титруют из бюретки раствором трилона Б до перехода фиолетово-красной окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т) или малиновой в неизменяющуюся синюю (при применении кислотного хрома темно-синего). Коэффициент поправки () раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм, израсходованный на титрование, см.

     Раствор серно-кислого цинка концентрации 0,025 моль/дм, готовят следующим образом:
     
     7,2 г серно-кислого цинка растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм.
     
     Коэффициент соответствия раствора определяют следующим образом:
     
     25 см раствора серно-кислого цинка помещают в колбу для титрования, прибавляют 70 см воды, 5 см аммиачного буферного раствора, 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют раствором трилона Б концентрации 0,025 моль/дм до перехода фиолетовой окраски в синюю.
     
     Коэффициент соответствия () раствора серно-кислого цинка концентрации 0,025 моль/дм вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

      - коэффициент поправки   раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм.
     
     3.8.4. Приготовление испытуемого раствора
     
     2,0-2,1 г силиката натрия взвешивают в платиновой чашке. Параллельно проводят контрольный опыт на чистоту реактивов. Навеску смачивают водой и смешивают с 2 см серной кислоты и 7-10 см фтористо-водородной кислоты. Смесь выпаривают сначала на водяной бане до полного удаления фтористо-водородной кислоты, затем переносят на электроплитку и нагревают до обильного выделения паров серной кислоты. Когда содержимое чашки превратится в сиропообразную массу, застывшую при охлаждении, нагревание прекращают.
     
     После этого в чашку наливают 10-15 см воды, 3-4 см соляной кислоты и, помешивая стеклянной палочкой, полностью растворяют остаток солей при осторожном нагревании на водяной бане.
     
     Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см, ополаскивают чашку не менее трех раз горячей водой, сливая воду каждый раз в ту же колбу. Затем колбу с содержимым охлаждают до комнатной температуры, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.8.5. Проведение анализа
     
     50 см раствора, приготовленного в соответствии с п.3.8.4, переносят сухой пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 15 см раствора трилона Б, опускают бумагу "конго", добавляют 30-35 см воды, нагревают до 50 °С и прибавляют по каплям водный аммиак с массовой долей 25% до покраснения бумаги, а затем раствор водного аммиака с массовой долей 10% до ярко-красного цвета бумаги. Затем прибавляют 20 см ацетатного буферного раствора, 10 см раствора соляно-кислого гидроксиламина и кипятят 1-2 мин. После этого сразу же титруют раствором серно-кислого цинка с индикатором ксиленоловым оранжевым, 10 капель которого предварительно добавляют в раствор. Титрование продолжают до перехода желтой окраски раствора в фиолетово-красную. Отмечают объем раствора серно-кислого цинка, израсходованный на титрование (). При обработке результатов необходимо учитывать результат контрольного опыта.
     
     3.8.6. Обработка результатов
     
     Массовую долю суммы оксида железа и оксида алюминия в пересчете на оксид алюминия () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора серно-кислого цинка концентрации 0,025 моль/дм, израсходованный на титрование контрольного опыта, см;

      - объем раствора серно-кислого цинка концентрации 0,025 моль/дм, израсходованный на обратное титрование пробы, см;

      - коэффициент соответствия раствора серно-кислого цинка концентрации 0,025 моль/дм;

      - общий объем анализируемого раствора, см;
     
     0,001275 - масса АlO, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,025 моль/дм, г;

      - масса навески, г;
     
      - объем аликвотной части анализируемого раствора, см;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,05%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±5% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.9. Определение массовой доли оксида железа (III)
     
     3.9.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании сульфосалицилата железа, окршенного в аммиачной среде в желтый цвет (рН 8-11,5) и на последующем фотоколориметрировании окрашенного раствора.
     
     3.9.2. Аппаратура, реактивы, растворы
     
     Фотоэлектроколориметр по нормативно-технической документации или спектрофотометр.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10%.
     
     Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 20%.
     
     Метиловый красный по ТУ 6-09-5169, приготовление раствора по ГОСТ 4919*.
________________
     * Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 4919.1-77. - Примечание .

     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор концентрации 1 моль/дм, готовят следующим образом:
     
     53,50 г хлористого аммония растворяют в 1 дм воды и, если необходимо, фильтруют.
     
     Аммоний азотно-кислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой долей 2%.
     
     Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (железоаммонийные квасцы) по ТУ 6-09-5359.
     
     Оксид железа по ТУ 6-09-5346.
     

     3.9.3. Приготовление стандартных растворов оксида железа (III)
     Раствор А массовой концентрации 1 мг/см FeО, готовят следующим образом:
     
     6,0399 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см дистиллированной воды, подкисленной 9 см соляной кислоты, и разбавляют водой до 1 дм.
     
     Точную концентрацию раствора устанавливают гравиметрическим методом. Для этого из бюретки отмеряют в три стакана вместимостью 300 см каждый 10, 20, 30 см стандартного раствора, разбавляют до 120-150 см водой, нагревают до кипения и осаждают гидроокись железа аммиаком в присутствии метилового красного. Полученный осадок фильтруют через фильтр "белая лента", промывают горячим раствором азотно-кислого аммония с массовой долей 2%, в который добавлено несколько капель аммиака. Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель, озоляют, прокаливают до постоянной массы при 850 °С и вычисляют массовую концентрацию раствора (мг/см FeО).
     
     Допускается готовить стандартные растворы из оксида железа (III).
     
     Раствор А готовят следующим образом:
     
     1 г высушенного при (110±5) °С в течение 1 ч оксида железа помещают в коническую колбу вместимостью 500 см, приливают 100 см соляной кислоты 1:1 и, накрыв колбу, нагревают на водяной бане до полного растворения. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор Б массовой концентрации 0,1 мг/см FeО, готовят разбавлением водой раствора А в десять раз.
     
     Раствор В, содержащий массовой концентрации 0,01 мг/см FeО готовят разбавлением водой раствора Б в десять раз.
     
     3.9.4. Построение градуировочной кривой
     
     В мерные колбы вместимостью 100 см отмеряют бюреткой 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 см раствора Б.
     
     В каждую колбу добавляют 10 см раствора хлористого аммония концентрации 1 моль/дм, 15 см раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 20% и прибавляют по каплям раствор аммиака с массовой долей 10% до появления устойчивой желтой окраски и сверх того 3 см. Растворы перемешивают и доводят объем водой до метки.
     
     Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий FeО.
     
     Вторая градуировочная кривая строится аналогично первой, но при этом берут раствор В массовой концентрации 0,01 мг/см.
     
     Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре пользуясь синим светофильтром (длина волны 450 нм), в кюветах с толщиной слоя 30 мм.
     
     По полученным данным строят градуировочный график.
     
     Значения оптической плотности откладывают по оси ординат, а соответствующие им количества FeО в миллиграммах - по оси абсцисс.
     
     Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое значение оптической плотности по результатам трех параллельных определений.
     
     Градуировочный график проверяют не реже одного раза в 6 мес, а также при замене реактивов или фотоэлектроколориметра.
     
     3.9.5. Проведение анализа
     
     В мерную колбу вместимостью 100 см переносят 25 см испытуемого раствора, приготовленного в соответствии с п.3.8.4, приливают 10 см раствора хлористого аммония концентрации 1 моль/дм, 15 см раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 20% и аммиака сначала до появления устойчивой желтой окраски и сверх того 3 см, после чего разбавляют водой до метки. Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий FeО.
     
     3.9.6. Обработка результатов
     
     По полученной оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят содержание FeО в испытуемом растворе.
     
     Массовую долю оксида железа () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса FeО, найденная по градуировочному графику, мг;
     
      - общий объем раствора, см;
     
      - масса навески, г;
     
      - объем аликвотной части раствора, взятый для фотоколориметрирования, см;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %.
     
     При необходимости в результат определения вносят поправку на массовую долю оксида железа, определяемую контрольным опытом.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,01%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±5% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.10. Фотоколориметрический метод определения массовой доли оксида железа (III) с 1,10-фенантролином
     
     3.10.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании оранжево-красного комплексного соединения железа с 1,10-фенантролином (508 нм). Трехвалентное железо предварительно восстанавливается солянокислым гидроксиламином.
     
     3.10.2. Реактивы, растворы, аппаратура
     
     Колориметр фотоэлектрический по нормативно-технической документации или спектрофотометр.
     
     Кислота уксусная по ГОСТ 61.
     
     Гидроксиламингидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%.
     
     Натрий уксусно-кислый по ГОСТ 199, раствор с массовой долей 40%.
     
     1,10-фенантролин, спиртовой раствор с массовой долей 1%.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.
     
     Ацетатный буферный раствор  рН 5,0, готовят следующим образом:
     
     38 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см воды, добавляют 6,7 см уксусной кислоты, доливают водой до объема 1000 см и перемешивают.
     
     Стандартные растворы оксида железа (III), готовят, как указано в п.3.9.3.
     
     Универсальная индикаторная бумага.
     
     3.10.3. Проведение анализа
     
     В мерную колбу вместимостью 100 см переносят 25 см испытуемого раствора, приготовленного по п.3.8.4, добавляют 3 см раствора гидроксиламина гидрохлорида и добавляют по каплям раствор уксусно-кислого натрия до рН 3,0 (рН контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги). Затем прибавляют 10 см буферного раствора, 2 см раствора 1,10-фенантролина, доливают водой до метки и перемешивают. Через 40 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, используя зеленый светофильтр с длиной волны 540 нм в кюветах с толщиной слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта, приготовленный также, как испытуемый раствор.
     
     Содержание оксида железа (III) в испытуемом растворе в миллиграммах находят по градуировочному графику.
     
     3.10.4. Построение градуировочного графика
     
     В мерные колбы вместимостью по 100 см приливают из бюретки 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 см стандартного раствора В массовой концентрации 0,01 мг/см FeО. Одновременно готовят раствор сравнения. Далее поступают в соответствии с п.3.10.3. По полученным значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям оксида железа (III) строят градуировочный график. Второй градуировочный график строится аналогично первому с использованием раствора Б массовой концентрации 0,1 мг/см FeО.
     
     3.10.5. Обработка результатов - по п.3.9.6.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли оксида железа анализ проводят фотоколориметрическим методом с 1,10-фенантролином.
     
     3.11. Определение массовой доли оксида кальция (комплексонометрический метод)
     
     3.11.1. Сущность метода
     
     Метод основан на прямом титровании трилоном Б анализируемого раствора при рН 12 с индикатором хром темно-синим или флуорексоном после разложения силиката натрия смесью фтористоводородной и серной кислот и растворения остатка в разбавленной соляной кислоте.
     
     3.11.2. Реактивы и растворы
     
     Натрий сернистый (сульфид) по ГОСТ 2053*, раствор с массовой долей 2%  (свежеприготовленный).
________________
     * Действует ГОСТ 2053-77 (Указатель "Национальные стандарты" 2006 г.). - Примечание .
     
     Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, х.ч., раствор концентрации 2 моль/дм.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
     
     Индикатор "конго" красный.
     
     Сахар-рафинад по ГОСТ 22*, раствор с массовой долей 2%.
________________
     * Действует ГОСТ 22-94. - Примечание .
     
     Кислотный хром темно-синий, готовят по п.3.8.2.
     
     Индикатор флуорексон.
     
     Индикатор тимолфталеин.
     
     Калий хлористый по ГОСТ 4234.
     
     Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0,2%.
     
     Индикаторная смесь флуорексона: 0,2 г флуорексона и 0,165 г тимолфталеина растирают в фарфоровой ступке с 20 г хлористого калия.
     
     Трилон Б концентрации 0,025 моль/дм, раствор готовят по п.3.8.3. Коэффициент поправки трилона Б определяют по п.3.8.3.
     
     Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор концентрации 5 моль/дм.
     
     3.11.3. Проведение анализа
     
     Приготовление раствора для определения оксида кальция проводят, как указано в п.3.8.4. Полученный раствор переносят количественно в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 2 см раствора сахара, добавляют воды до объема 85-90 см, опускают индикаторную бумагу "конго", нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до покраснения бумаги, добавляют 2 см раствора сульфида натрия, перемешивают, добавляют 5 см раствора гидроокиси натрия, выдерживают раствор 1-2 мин, добавляют 8-10 капель раствора кислотного хрома темно-синего и титруют при непрерывном перемешивании раствором трилона Б до перехода малиновой окраски раствора в неизменяющуюся синюю.
     
     В случае применения смеси флуорексона с тимолфталеином в коническую колбу для титрования вместимостью 250 см помещают раствор, полученный в соответствии с п.3.6.4, разбавляют водой до объема 80-100 см, добавляют 1-2 капли малахитового зеленого и приливают по каплям раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора, после чего добавляют избыток его в количестве 10 см. К полученному раствору добавляют 30-50 мг смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,025 моль/дм до резкого изменения зеленой флюоресценции раствора и перехода его окраски в фиолетовую. Титрование следует проводить на черном фоне. Отмечают объем трилона Б, пошедший на титрование оксида кальция.
     
     3.11.4. Обработка результатов
     
     Массовую долю оксида кальция () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
     
      - коэффициент поправки раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм;
     
     0,0014 - масса СаО, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,025 моль/дм, г;
     
      - объем раствора трилона Б концентрации 0,025 моль/дм, израсходованный на титрование контрольного опыта, см;
     
      - общий объем анализируемого раствора, см;
     
      - объем аликвотной   части анализируемого раствора, см;
     
      - масса навески, г;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании  (п.3.4), %
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,05%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±2% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.12. Определение массовой доли оксида серы (гравиметрический метод)
     
     3.12.1. Сущность метода
     
     Метод основан на осаждении сульфат-иона в виде серно-кислого бария в слабокислой среде раствором хлористого бария.
     
     3.12.2. Аппаратура, реактивы, растворы
     
     Тигель из платины N 100-8 и крышка к тиглю из платины N 101-8 по ГОСТ 6563.
     
     Печь муфельная лабораторная с температурой нагрева не ниже 950 °С.
     
     Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83, х.ч., раствор с массовой долей 1%.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.
     
     Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор с массовой долей 1%.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор молярной концентрации (НСl)=2 моль/дм.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленная (1:1).
     
     Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484, х.ч.
     
     Серебро азотно-кислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1%.
     
     Метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171, приготовление раствора по ГОСТ 4919.1.
     
     3.12.3. Проведение анализа
     

     1,0-1,1 г силиката натрия взвешивают в платиновом тигле, смешивают с 3 г безводного углекислого натрия, закрывают тигель крышкой и сплавляют в печи при температуре 900-950 °С. Охлажденный сплав обрабатывают небольшими порциями горячей воды до 100 см, раствор переносят в стакан вместимостью 400 см. Стакан, накрыв часовым стеклом, ставят на горячую водяную баню до осветления жидкости над осадком. После этого снимают часовое стекло, отстоявшуюся жидкость фильтруют в стакан вместимостью 300-400 см, декантируют 3 раза горячим раствором углекислого натрия с массовой долей 1%, затем переносят осадок на фильтр и промывают его 2-3 раза. Можно использовать также фильтрат после выделения диоксида кремния в соответствии с п.3.5.3 или 100 см раствора в соответствии с п.3.6.4, из которого определяют диоксид кремния фотоколориметрически. Фильтрат разбавляют до 200 см водой, прибавляют 3-5 капель метилового оранжевого, осторожно нейтрализуют соляной кислотой до изменения желтой окраски раствора в красную, после чего дают избыток 5-7 капель соляной кислоты.
     
     Операцию нейтрализации необходимо проводить при постоянном помешивании, периодически прикрывая стакан часовым стеклом.
     
     Слабокислый раствор нагревают до кипения и кипятят 5-10 мин при постоянном перемешивании, приливая 20 см горячего раствора хлористого бария, и оставляют на кипящей водяной бане в стакане, прикрытом часовым стеклом, на 2 ч и на 12 ч при комнатной температуре. Осадок серно-кислого бария отфильтровывают через двойной фильтр (синяя лента) и промывают горячей водой до отсутствия в промывных водах иона хлора (проба с азотно-кислым серебром). Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель, осторожно подсушивают, озоляют, прокаливают в муфельной печи 30-40 мин при температуре 800-850 °С до постоянной массы.
     
     Полученный осадок обрабатывают 1-2 каплями раствора серной кислоты и 5-6 каплями фтористо-водородной кислоты. Смесь выпаривают на воздушной бане досуха. Сухой остаток прокаливают снова в муфельной печи 30-40 мин при температуре 800-850 °С и после охлаждения в эксикаторе тигель с осадком серно-кислого бария взвешивают.
     
     3.12.4. Обработка результатов
     
     Массовую долю оксида серы () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса навески, г;
     
      - масса осадка серно-кислого бария, г;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %;
     
     0,343 - коэффициент пересчета массы серно-кислого бария на оксид серы.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,05%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±10% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.13. Определение массовой доли оксида серы (VI) (фотоколориметрический метод)
     
     3.13.1. Сущность метода
     
     Метод основан на измерении опалесценции серно-кислого бария, образующегося при взаимодействии ионов бария с сульфат-ионами.
     
     3.13.2. Реактивы, растворы, аппаратура
     
     Колориметр фотоэлектрический по нормативно-технической документации или спектрофотометр.
     
     Натрий серно-кислый безводный по ГОСТ 4166.
     
     Стандартный раствор, содержащий сульфат-ион, готовят по ГОСТ 4166. Перед применением соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0,1 мг/см.
     
     Барий хлористый по ГОСТ 4108.
     
     Глицерин.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118.
     
     Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
     
     Составной реагент, готовят следующим образом:
     
     60 г хлористого натрия и 25 г хлористого бария растворяют в смеси 300 см воды и 300 см глицерина, добавляют 5 см соляной кислоты и хорошо перемешивают.
     
     3.13.3. Проведение анализа
     
     В мерную колбу вместимостью 100 см помещают 10 см раствора составного реагента и доводят до метки фильтратом после выделения кремниевой кислоты в соответствии с п.3.5.3 или 3.6.4. Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий сульфат-иона.
     
     Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно раствора сравнения на фотоэлектроколориметре, пользуясь синим светофильтром с длиной волны 480-490 нм в кюветах с толщиной слоя 30 мм. По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят содержание сульфат-иона в миллиграммах.
     
     3.13.4. Построение градуировочного графика
     

     В мерные колбы вместимостью 100 см помещают растворы, содержащие 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг сульфат-иона, дистиллированной водой доводят объемы растворов до 25 см и перемешивают.
     
     Одновременно готовят раствор сравнения, не содержащий сульфат-иона. К каждому раствору прибавляют 10 см составного реагента, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Оптическую плотность растворов измеряют в соответствии с п.3.13.3. По полученным данным строят градуировочный график.
     
     3.13.5. Обработка результатов
     
     Массовую долю оксида серы (VI) () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где , - масса сульфата-иона, найденная по градуировочному графику, мг;
     
     0,833 - коэффициент пересчета сульфат-иона на оксид серы (VI);
     
      - общий объем раствора, см;
     
      - объем аликвотной части анализируемого раствора, взятый для фотоколориметрирования, см;
     
      - масса навески, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,05%.
     
     Суммарная относительная погрешность метода ±10% при доверительной вероятности 0,95.
     
     При разногласиях в оценке массовой доли оксида серы анализ проводят гравиметрическим методом.
     
     3.14. Определение массовой доли оксида натрия (ацидиметрический метод)
     
     3.14.1. Сущность метода
     
     Метод основан на ацидиметрическом титровании раствора, полученного после многократной обработки силиката натрия горячей водой.
     
     3.14.2. Аппаратура, реактивы, растворы
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор молярной концентрации (НСl)=0,1 моль/дм.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.
     
     Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
     
     Метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171, раствор готовят по ГОСТ 4919.1.
     
     Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360, раствор готовят по ГОСТ 4919.1.
     
     3.14.3. Проведение анализа
     
     Взвешивают 0,19-0,21 г силиката натрия, помещают в стакан вместимостью 150-200 см, обрабатывают 25 см нагретой до кипения водой и, прокипятив 2-3 мин, дают отстояться. После этого прозрачный раствор сливают в коническую колбу вместимостью 250 см.
     
     Оставшийся в стакане осадок снова обрабатывают до полного растворения небольшими порциями по 10 см горячей воды. Снова кипятят и сливают прозрачный раствор в ту же коническую колбу. Полноту растворения массы навески проверяют по фенолфталеину.
     
     После охлаждения жидкость в колбе титруют раствором соляной кислоты в присутствии 3-4 капель метилового оранжевого до перехода желтой окраски в бледно-розовую.
     
     3.14.4. Обработка результатов
     

     Массовую долю оксида натрия () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - объем раствора соляной кислоты молярной концентрации (НСl)=0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

      - масса навески, г;
     
      - массовая доля потерь при прокаливании (п.3.4), %;
     
     0,0031 - масса оксида натрия, соответствующая 1  см раствора соляной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм, г.
     
     За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое, равное 0,4%.
     
     Суммарная относительная погрешность анализа ±5% при доверительной вероятности 0,95.
     
     3.15. Определение силикатного модуля
     
     Силикатный модуль - отношение числа грамм-молекул диоксида кремния к числу грамм-молекул оксида натрия.
     
     Силикатный модуль () вычисляют по формуле
     

,

     
где  - массовая доля диоксида кремния (пп.3.5, 3.6 или 3.7), %;
     
      - массовая доля оксида натрия (п.3.14), %;
     
     1,0323 - отношение молекулярной массы оксида натрия к молекулярной массе диоксида кремния.
     
     

4. ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

     
     4.1. Силикат натрия транспортируют насыпью без упаковки.
     
     4.2. Силикат натрия транспортируют всеми видами транспорта в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта, и техническими условиями погрузки и крепления грузов. По согласованию с потребителем силикат натрия транспортируют в полувагонах и на платформах.
     
     4.3. Силикат натрия должен храниться в крытых помещениях с твердым покрытием пола.
     
     

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

     5.1. Изготовитель гарантирует соответствие силиката натрия требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
     
     5.2. Гарантийный срок хранения растворимого силиката натрия - 3 мес со дня изготовления.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1994