ИЗМЕНЕНИЕ N 1
ГОСТ Р 51786-2001 "Водка и спирт этиловый из пищевого сырья.
Газохроматографический метод определения подлинности"

     
     
Дата введения 2005-03-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНО И ВВЕДЕНО В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24.09.2004 N 16-ст
     
     
     Раздел 1. Первый абзац после слов "этилового эфира," дополнить словами: "сложных эфиров (изобутилацетата, этилбутирата)";
     
     второй абзац после слов "метилового спирта" дополнить словом: "(метанолом)";
     
     последний абзац исключить.
     
     Раздел 2. Исключить ссылку:
     
     "ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования";
     
     дополнить ссылками:
     
     "ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
     
     ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
     
     ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
     
     ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
     
     ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей".
     
     Пункт 3.3 изложить в новой редакции:
     
     "3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2".
     
     Пункт 4.1 изложить в новой редакции:
     
     "4.1 Сущность метода
     
     Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа 45 мин".
     
     Пункт 4.2 дополнить абзацами (после третьего):
     
     "Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.
     
     Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
     
     Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169";
     
     исключить абзацы:
     
     "Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.
     
     Пипетка 3-1-1-0,5 по ГОСТ 29227";
     
     после абзаца "Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169" дополнить абзацами:
     
     "Микродозатор одноканальный "САРР" с переменным объемом 25-200 мм, номер по Госреестру средств измерений N 19847-00.
     
     Микродозатор одноканальный "САРР" с переменным объемом 0,5-10 мм, номер по Госреестру средств измерений N 19847-00";
     
     после абзаца "Диэтилфталат [15]" дополнить абзацами:
     
     "Изобутилацетат (изобутиловый эфир уксусной кислоты) [16].
     
     Этилбутират (этиловый эфир масляной кислоты) [17]";
     
     последний абзац после слов "Допускается применение" дополнить словом: "других".
     
     Подпункт 4.3.3.2. Второй абзац после слова "2-пропанол," дополнить словом: "изобутилацетат,"; после слова "1-пропанол" дополнить словом: "этилбутират,".
     
     Подпункты 4.3.3.3-4.3.3.7 изложить в новой редакции (подпункт 4.3.3.8 исключить):
     
     "4.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,001%
     
     4.3.3.3.1 Градуировочная смесь для анализа водок
     
     В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см наливают 250 см водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и микродозатором вносят 0,1 см метанола и по 0,01 см каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см вносят 7,8 см раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм, приготовленного по ГОСТ 4212 на водно-спиртовом растворе объемной долей этилового ректификованного спирта 40%.
     
     4.3.3.3.2 Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40%, перемешивают и выдерживают при температуре 20 °С в течение 25 мин.
     
     4.3.3.3.3 Градуировочная смесь для анализа спирта
     
     В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см наливают 250 см этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,1 см метанола и по 0,01 см каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см вносят 7,8 см раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм, приготовленного по ГОСТ 4212 на этиловом ректификованном спирте.
     
     4.3.3.3.4 Содержимое колбы доводят до метки этиловым ректификованным спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20 °С в течение 25 мин.
     
     4.3.3.4 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0005%
     
     4.3.3.4.1 Градуировочная смесь для анализа водок
     
     В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см наливают 250 см водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и колбой вместимостью 500 см количественно переносят 500 см градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.
     
     4.3.3.4.2 Градуировочная смесь для анализа спирта
     
     В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см наливают 250 см этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см количественно переносят 500 см градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.
     
     4.3.3.5 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001%
     
     4.3.3.5.1 Градуировочная смесь для анализа водок
     
     В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см наливают 250 см водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см вносят 100 см градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.
     
     4.3.3.5.2 Градуировочная смесь для анализа спирта
     
     В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см наливают 250 см этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см вносят 100 см градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.
     
     4.3.3.6 Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 °С в вытяжном шкафу.
     
     4.3.3.7 Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения - 6 мес".
     
     Подпункт 4.4.1 после слов "начальная температура термостата" дополнить словом: "колонок";
     
     после слов "скорость нагрева" дополнить словами: "термостата колонок";
     
     для параметра "коэффициент деления потока" заменить значение: 40:1 на 30:1;
     
     рисунок 1 и подрисуночную подпись изложить в новой редакции (кроме наименования):
     
     

     
1 - этиловый эфир; 2 - уксусный альдегид; 3 - ацетон; 4 - метилацетат; 5 - этилацетат; 6 - метанол;
7 - 2-бутанон; 8 - 2-пропанол; 9 - этанол; 10 - изобутилацетат; 11 - 2-бутанол; 12 - 1-пропанол; 13 - этилбутират;
14 - кротональдегид; 15 - изобутиловый спирт; 16 - 1-бутанол; 17 - изоамиловый спирт; 18- 1-пентанол;
19 - 1-гексанол; 20 - бензальдегид; 21 - бензиловый спирт; 22 - 2-фенилэтанол; 23 - диэтилфталат"

     
     
     Подпункт 4.4.2. Формула (1). Экспликацию дополнить абзацем:
     
     "10000 - множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм".
     
     Подпункт 4.4.3. Третий абзац дополнить словами: "Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1";
     
     последний абзац изложить в новой редакции:
     
     "Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1".
     
     Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции:
     
     "Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1";
     
     таблицу 1 изложить в новой редакции:
     
     
Таблица 1
     

     
     
     Пункт 4.5 дополнить подпунктом - 4.5.1а:
     
     "4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации -го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1а):
     

 и ,                                      (1a)

     
где 2 - количество параллельных определений;
     
     ,  - результаты параллельных определений массовой концентрации -го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, мг/дм;
     
     ,  - результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;
     
     ,  - значения предела повторяемости -го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;
     
     100 - множитель для пересчета в проценты.
     
     Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3".
     
     Подпункт 4.5.2. Заменить слово: "этилацетата)" на "этилацетата, изобутилацетата, этилбутирата)";
     
     третий, четвертый абзацы исключить.
     
     Пункт 4.5 дополнить подпунктом - 4.5.3:
     
     "4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
     
     , мг/дм, =0,95, ±;
     
     , объемная доля, %, =0,95, ±,
     
где  - среднеарифметическое  результатов измерений массовой концентрации -го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм;
     
      - среднеарифметическое  результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %;
     
     ± - границы относительной погрешности, %, определяют по таблице 1.
     
     В случае, если содержание компонента ниже [при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1], или выше границ диапазона измерений, установленных таблицей 1, результаты представляют в виде <0,5 мг/дм или >1000 мг/дм - для массовой концентрации -го компонента и <0,0001% или >0,1% - для объемной доли метилового спирта".
     
     Пункт 4.6, подпункт 4.6.1 изложить в новой редакции; дополнить подпунктами - 4.6.2, 4.6.3:
     
     "4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости
     
     4.6.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:
     
     а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
     
     б) при проверке совместимости результатов анализа, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
     
     4.6.2 Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.
     
     4.6.3 Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью  или  по формуле (3):
     

 и ,                     (3)

     
где ,  - средние значения массовой концентрации -го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм;
     
     ,  - средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %;
     
      и  - значения критической разности для массовой концентрации -го вещества, мг/дм, и объемной доли метилового спирта, %, вычисляют по формуле (3а):
     

 и

,                  (3а)

     
где 2,77 - коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;
     
     0,01 - множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентрации или объемной доле;
     
     ,  - показатели воспроизводимости -го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;
     
     ,  - показатели повторяемости -го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;
     
     ,  - число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;
     
      - среднеарифметическое значение массовой концентрации -го вещества, полученное в первой и второй лабораториях, мг/дм, вычисляют по формуле (3б);
     
      - среднеарифметическое значение объемной доли метилового спирта, полученное в первой и второй лабораториях, %, вычисляют по формуле (3б):
     

 и .                     (3б)

     
     Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6".
     
     Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1-4.7.4.2 исключить:
     
     "4.7 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории
     
     Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например, превышение предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.
     
     Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 (4.2) и ГОСТ Р 8.563 (7.1.1)".
     
     Пункт 4.8 изложить в новой редакции:
     
     "4.8 Оценка результатов измерений
     
     Присутствие в анализируемых образцах спирта таких веществ как этиловый эфир, ацетон, 2-бутанон, изобутилацетат, 2-бутанол, этилбутират, кротональдегид, 1-пентанол, 1-гексанол, бензиловый спирт, бензальдегид, 2-фенилэтанол (смотри хроматограмму на рисунке 1) или одного из них дает основание идентифицировать этот спирт как непищевой или пищевой, полученный с нарушением технологических режимов производства спирта и непригодный для производства ликероводочной продукции. Наличие вышеуказанных веществ в анализируемых образцах водки дает основание считать, что данная водка приготовлена из спирта, непригодного для ее производства или с нарушением технологии ликероводочного производства. При наличии диэтилфталата спирт является денатурированным и непригодным для производства водок.
     
     При разногласиях в оценке результатов идентификации микропримесей или обнаружении пиков неизвестных веществ, не характерных для этилового спирта (из пищевого сырья) и не определяемых настоящим методом, идентификацию проводят методом хромато-масс-спектрометрии по [18]".
     
     Раздел 5. Заменить ссылку: [16] на [19].
     
     Приложение А. Библиография. Позицию [16] изложить в новой редакции:
     

     
     
     Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.080.60;
     
     ключевые слова* изложить в новой редакции:
     
     "Ключевые слова: этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилацетат, этилацетат, метиловый спирт (метанол), 2-бутанон, 2-пропанол, этиловый спирт из пищевого сырья, изобутилацетат, 2-бутанол, 1-пропанол, этилбутират, кротональдегид, изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид, бензиловый спирт, 2-фенилэтанол, диэтилфталат, градуировочная смесь, хроматограмма анализа, газохроматографический метод, хромато-масс-спектрометрический метод".
_________________
     * Ключевые слова в электронном тексте ИПС не приводятся. - Примечание .
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
ИУС N 12, 2004